Способ восстановления каталитической активности катализатора риформинга
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение касается каталитической химии, в частности восстановления каталитической активности катализаторов риформинга Цель - увеличение межрегенерационного периода работы катализатора Для этого восстановление катализатора риформинга ведут подачей в зону реакции с дезактивированным катализатором водного конденсата залповым методом в количестве 0,3-0,5% от массы загрузки катализатора со скоростью 50-250 л/ч с одновременной подачей хлорорганического соединения в количестве 2,5-10 мг хлора на 1 кг сырья. Эти условия увеличивают межрегенерационный период работы катализатора с 24-48 до 3100-4769 ч. 1 з.п ф-лы, 1 табл. (Л С
СОЮЗ СО1111СКИХ
СОЦИЛЛИС1И Л СКИХ
РЕ СПУГ /1ИК (я)5 В 01 J 23/96
ro -.÷äëãстпг и1 л,1И комите1
Г10 ИЗОТ>РГ1Е11ИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГК11Т CCCV
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ /
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4452298/04 (22) 29.06.88 (46) 07.09.91. Бюл, М 33 (71) Ленинградское научно-производственное обьединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов
"Леннефтехим" (72) Ю,Г.Мясищев, А.Б.Гущевский, А.П.Федоров, Д.И. Гаранин и А.Э. Бауман (53) 66.097.3(088.8) (56) Маслянский Г.Н., Шапиро P.Н. Каталитический риформинг бензинов. Л.: Химия, 1985, с. 211.
Патент СССР
ГФ 429595, кл. С 10 G 35/08, 1971.
Изобретение относится к способам восстановления каталитической активности катализаторов риформинга в процессе эксплуатации установок без остановки их для проведения процесса реактивации катализатора и может быть использовано на предприятиях химической и нефтехимической промышленности.
Целью изобретения является увеличение межрегенерационного периода работы катализатора эа счет подачи в зону реакции с дезактивированным катализатором водного конденсата залповым методом при определенных условиях при одновременной подаче хлорорганического соединения.
Пример 1. В реакторе второй ступени установки риформинга, в котором находится 15600 кг катализатора Рт-Cd-Re/À!203 с. Ж 1674953 А1 (54) СПОСОБ ВОССТАНОВЛЕНИЯ КАГАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ КАТАЛИЗАТОРА РИФОРМИНГА (57) Изобретение касается каталитической химии, в частности восстановления каталитической активности катализаторов риформинга. Цель — увеличение межрегенерационного периода работы катализатора.
Для этого восстановление катализатора риформинга ведут подачей в зону реакции с дезактивированным катализатором водного конденсата залповым методом в количес т в е О, 3 - О, 5 ь о т массы загрузки катализатора со скоростью 50-250 л/ч с одновременной подачей хлорорганического соединения в количестве 2,5-10 мг хлора на
1 кг сырья. Эти условия увеличивают межрегенерационный период работы катализатора с 24-48 до 3100-4769 ч. 1 з.п. ф-лы, 1 табл. соотношением компонентов 1:1,5:1;375, поддерживают технологический режим, укаэанный в таблице. Катализатор в процессе пуска отравлен серой и в результате этого резко снизил свою активность, а именно из-за подавления дегидрирующей функции катализатора содержание водорода в циркулирующем водородсодержащем газе сниэилось с 76 до 66 об. Установка на грани остановки из-за невозможности эксплуатации центробежного компрессора при высокой плотности циркулирующего газа.
Для восстановления утраченной активности катализатора в зону реакции подают воду в виде конденсата в количестве 0,30 мас.7(, от загрузки каталйзатора в данном реакторе со скоростью 100 л/ч и хлорорганическое соединение (ХОС) в виде дихлорэ16 1 1953
iл -<а ииз расчета 2,5 мг хпорл на 1 кг сырья.
13 результате подачи укаэанной смеси в зону реакции реактора содержание сероводорода в отдувочном водородсодержащем газе возрастает с 2 до 131 мг/м, а содержание водорода в циркулирующем водородсодержащем raze увеличивается с 66 до 76 об. .
Октановое число катализата увеличивается с 77,1 до 78 пунктов по моторному методу (м.м.). Продолжительность работы катализатора до потери 75 активности, когда требуется его реактивация, составляет 3192 ч.
Пример 2. В реакторе, описанном в примере 1, поддерживают режим, указанный в таблице, Для восстановления каталитической активности катализатора в зону реакции залповым методом подают воду иэ расчета 0,48 мас. от загрузки катализатора со скоростью 150 л/ч и хлорорт ническое соединение иэ расчета 10 мг хлора на 1 кг сырья. В результате подачи указанной смеси в реактор содержание сероводорода в отдувочном водородсодержащем газе возрастает с 12 до 92 мгl м, а содержание з водорода в циркулирующем водородсодержащем газе увеличивается с 78 до 78,5 пунктов (по м.м.). Продолжительность работы катализатора до потери 75 активности составляет 3190 ч.
Пример 3. В реакторе первой ступени риформирования, в котором находи ел 8000 кг катализатора Pt/И20э с соотношением компонентов 1:159 поддерживают ре.ким, укаэанный в таблице. В результате переработки газового конденсата с высоким содержанием серы дегидрирующая функция катализатора оказывается подавленной изза блокирования серой активных платиновых центров. Содержание водорода в циркулирующем водородсодержащем газе снизилось до 54 об. . Установка на грани остановки из-за невозможности эксплуатации центробежного компрессора при высокой плотности циркулирующего газа.
Для восстановления утраченной активности катализатора в зону реакции подают воду в виде воДного конденсата в количестве 0,50 мас. загрузки катализатора в реакторе со скоростью 75 л/ч и хлорорганическое соединение в виде дихлорэтана. В результате проведенной операции содержание сероводорода в отдувочном водородсодеожащем газе возрастает с 150 до 310 мг/м, а содержание водорода B циркулирующем газе увеличивается с 54 до 80 об. (,.
Октановое число катализата увеличивается с 71 до 73 пунктов (по м,м.), Продолжительность работы катализатора до потери 75 активности составляе 4759 ч.
5
Г1р и м е р 4. В реакторе первой ступени риформирования, описанном в примере 3, поддерживают режим, указанный в таблице. Для восстановления каталитической активности катализатора в зону реакции залповым методом подают воду в количестве 0,50 мас. от загрузки катализатора со скоростью 100 л/ч и хлорорганическое соединение из расчета 2,5 мг на 1 кг сырья. В результате содержание сероводорода в отдувочном водородсодержащем газе возрастает от 160 до 300 мг/м, а содержание э водорода в циркулирующем газе увеличивается с 59 до 70 об, Октановое число каталиэата увеличивается с 72 до 73 пунктов (по м.м.). Продолжительность работы катализатора до потери 75 активности составляет
4769 ч.
Пример 5. В ректоре, второй ступени риформирования, описанном в примере 1, поддерживают режим, указанный в таблице. Для восстановления каталитической активности катализатора в зону реакции реактора залповым методом подают воду в количестве 0,3 мас.,(, от загрузки катализатора со скоростью 50 л/ч и хлорорганическое соединение иэ расчета 2,5 мг хлора на
1 кг сырья. В результате содержание сероводорода в отдувочном водородсодержащем газе возрастает с 2 до 20 мг/м, а содержание водорода в циркулирующем гаэе увеличивается с ббдо 70 об.)(. Октановое число катализата остается без изменения.
Продолжительность работы катализатора до потери 75% активности составляет 3100
Пример 6. B реакторе второй ступени риформирования, описанном в примере 1, поддерживают режим, указанный в таблице. Для восстановления каталитической активности катализатора в зону реакции залповым методом подают воду в количестве 0,5 мас. 6 от загрузки катализатора со скоростью 250 л/ч и хлорор аническое соединение иэ расчета 2,5 мг хлора на 1 кг сырья. В результате содержание сероводорода в отдувочном водородсодержащем газе возрастает с 2 до 60 мг/м, а содержание водорода в циркулирующем газе увеличивается с 66 до 72 об.7ь. Октановое число каталиэата остается беэ изменения. Продолжительность работы катализатора до потери 757ь активности составляет 3102 ч.
Пример 7 (для сравнения). B реакторе первой ступени риформирования, описанном в примере 3, поддерживают режим, указанный в таблице. В зону реакции залповым методом подают воду в количестве 0,55 мас. от загрузки катализатора со скоростью 100 л/ч и хлорорганическое соедине1674953 ние из расчета 2,5 мг на 1 кг сырья. Содержание сероводорода в отдувочном водородсодержащем газе возрастает с 160 до 165 мгlм, а содержание водорода в циркулируз ющем газе увеличивается с 59 до 60 об. (,, Октановое число катализата остается без изменения. Продолжительность работы катализатора до потери 757ь активности составляет 96 ч, Пример 8(для сравнения). В реакторе второй ступени риформирования, описанном в примере 1. поддерживают режим, укаэанный в таблице, В зону реакции реактора залповым методом подают воду в количестве 0,28 мас.)(от загрузки катализатора со скоростью 100 л/ч и хлорорганическое соединение из расчета 2,5 мг хлора на 1 кг сырья, Содержание сероводорода в отдувочном газе возрастает с 2 до 4 мг/м, а содержание водорода в циркулирующем га"e увеличивается с 66 до 68 об. g,. Октановое число каталиэата остается без изменения.
Продолжительность работы катализатора до потери 757ь активности составляет 72 ч.
Пример 9(для сравнения). В реакторе второй ступени риформирования, описанном в примере 1, поддерживают режим, указанный в таблице. В зону реакции реактора залповым методом подают воду в количестве 0,32 мас, (, от загрузки катализатора со скоростью 40 л/ч и хлорорганическое соединение из расчета 2,5 мг хлора на 1 кг сырья. Содержание сероводорода в отдувочном газе возрастает с 2 до 31 мг/м, а водорода в циркулирующем газе увеличивается с 66 до 707ь об. Октановое число катализата увеличивается с 77 до 77,2 пунктов (по м.м.), Продолжительность работы катализатора до потери 57ь активности составляет 196 ч.
Пример 10(для сравнения). 8 реакторе второй ступени риформирования, описанном в примере 1, поддерживают режим, укаэанный в таблице. В зону реакции реактора залповым методом подают воду в количестве 0,32 мас. (от загрузки катализатора со скоростью 260 л/ч и хлорорганическое соединение из расчета 2,5 мг хлора на 1 кг
5 сырья. Содержание сероводорода в отдувочном газе возрастает с 2 до 30 мг/м, а содержание водорода в циркулирующем газе увеличивается с 66 до 71 об. . Октановое число катализата увеличивается с 77 до 77,1
10 пунктов (по м.м.). Продолжительность работы катализатора до потери 757ь активности составляет 180 ч.
Подача воды залповым методом непосредственно в зону реакции той ступени ри15 формирования, катзлизатор которой наиболее резко снизил свою активность, позволяет деблокировать активные центры катализатора и восстановить активность катализатора риформинга без остановки
20 процесса для проведения реактивации.
При этом концентрация сероводорода в отдуваемом водородсодержащем газе возрастает в 2-65 раз, а концентрация водорода .в циркулирующем газе на 8-26 об,7,. Уве25 личение содержания водорода в циркулирующем газе уменьшает коксование катализатора и удлиняет срок межрегенерационного периода его работы с 24-48 ч до
3100-4769 ч.
30 Формула изобретения
1. Способ восстановления каталитической вктивности катализатора риформинга, включающий подачу воды в зону реакции, отличающийся тем. что. с целью
35 увеличения межрегенерационного периода, воду подают в вире водного конденСата залповым методом е количестве 0,3-0,5 мас.7( от загрузки катализатора со скоростью 50250 л/ч при одновременной подаче хлорор40 ганического соединения.
2. Способ по и. 1, от л и ч а ю шийся тем, что хлорорганическое соединение подают в количестве 2,5-10 мг хлора на 1 кг сырья.
1674953
1 и:г- Оi>r пг рлт<рл н> н ч рр л> — pp. >!
>Тг и л ч,> « " Ii).I
Он таловое число аатапиаа(ггpr I it> н пtipr > чнру>пгм тале ч ргл< тор
) та, Пуин>ч< по мотор >пну мг топу и. и. 3
of!. -гр>ноагпопа,и>/и госг та- < талон- а >ггтл> т (, (р<,811> ир>.ч, l по впсгта-, после воси г i че« нл <(> ir > нончечил становпеннл нонне- I лn< > ил и нпгнич ности, ч нил
| »>>
<.ир>.ч
7Ь
Ь»
131
17,1
7Ri0
3192
0 О
92 79,0
> Ь
78,5
СНЬ
3190
1 >О
110
73,0
4159
> 59
3(О ЛО
12,0
73,0
«лч
>О
17,0
Ьл,чи
71,0
3100
2, 70 I, Р > )
Ьf
ЬО
77,0
>.со
3102
77,0
«,ь,.-„,, ° н, > 1?,P н
I ЬО 1»> ч чЬ
ЬО
72,0
72,0
2 >,Ь
77,0!, Т>О
11,0
>,Ü
7,О
1 С,Ь
77,2
> Ь
11,0 О
СаР
771,1 лч
180
> >,Ь
Оо» >гг тп. >г/ < посо у
1, f) >,л (> Fi
77,1
4,h
17,1 о
78,0
78,0
4PF>
12! Ьfl
150
71,0 вь
71,0
11, Ь3
77,0
Ч, <1
1/»
17,0
4RR
I!in
17 0
77,0
ЬЬ
/, Fi
4 Ri3
77,0
FIR
О, 71,0
?,5
IF, 77,0
С НО
Составитель Н.Путова
Техред М.Моргентал
Корректор M.Màêñèìèøèíåö
Редактор С,Пекарь
Заказ 2957 Тираж 320 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 (рлл". 1
Ч (гран i.
1 )
1 ил< .: (»«-!
> .т чл- г"
r pub >Itt / r л л т л >:> I — I ,,„.,„,,!
) > 70 0 If> 1> О
7 70 (I 4R 1
l О О >О 1>
3 05
7,70 О !О 5"
3,05 ) 55 100
2, 10 . 2 >
? 70 и 3f СО
70 rt >7 >FI) 10 0 о(У124
2 0 О »оI;;;> О н
30 О tll>,Ь
3 0> 0, >т,Й
27000232
О 0 01 1 6 рi . л .<» l;l..> fir l i > г<
> огппн нин >и
p >n р>пл, --------г
Ino ни-! г тли и, чгнич
1Ipono ланге нано ст r, рано>н> ллТалнчлтпрЛ
ЛО Tl > TP P>t
752 .тлтнн