Патент ссср 167497

Патент ссср 167497

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства № ч. 12о, 19оз

Заявлено 05.Х1.1963 (№ 864536/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 18.1.1965. Бюллетень № 2

Дата опубликования описания 29.1.1965

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

1, 547.388.2(088.8) t

Авторы изобретения

В. И. Шведов и А. H. Гринев

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт имени Серго Орджоникидзе

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЕНАМИНОВ ДИОКСИАРИЛЦИКЛАНОНОВ

Подписная группа № 50

Предложен способ получения енаминов диоксиарилцикланонов путем взаимодействия енаминов циклических кетонов, полученных из циклических кстонов и вторичных жирных аминов, с и-хинонами в среде растворителя.

В качестве растворителей применяют бензол, ксилол, эфир, диоксан и другие растворители.

Выход енаминов диоксиарилцикланопов составляет 60 — 100%.

Полученные енамины диоксиарилцикланонов используют для синтеза аналогов адреналина и эфедрина, гетероциклических соединений и других превращений.

Пример 1. Морфолиновый енамин 1,4-диоксифенил-2(2 -циклог е к с а н о н а) . В колбе 250 мл нагревают до кипения раствор 28 г морфолинового енамина циклогексанона в 100 мл бензола и к нему прибавляют по каплям раствор 12,1 г и-бензохинона в 200 мл бензола в течение 50 мин при одновременной отгонке части растворителя. После окончания прибавления раствора и-бензохинона от реакционной смеси отгоняют большую часть бензола. Оощий ооъем ото нанного бензола составляет 250 м г. Остаток выливают в колбу Эрленмейера и оставляют при комнатной температуре на ночь. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают бензолом.

Получают 25,3 г (82%) белых кристаллов; т. пл. 152 — 153=С (из метанола).

Найдено %: С 69,66; 69,50; Н 7,60; 7,56;

N 5,15; 5,20.

CqqHqOqN.

Вычислено, О/О. С 69,79; Н 7,63; N 5,10.

Пример 2. Морфолиновый енамин

1,4 - д и о к с и ф е н и л — 2 (2 — ц и к л о п е н т ан о н а) . Аналогично из 10,8 г (0,1 моль) и10 бензохинона в 100 мл бензола и 23 г (0,15 люль) морфолинового енамина циклопентанопа в 200 мл бензола (отгон составляет 240мл бепзола) получают 25,7 г (98,8%) белых кристаллов; т. пл. 205 — 6 С (из смеси диоксан— бензол) .

Найдено, "-/o С 68,73; 69,03; Н 7,00; 7,15;

К 5,15; 5,38.

С .;,Н„О,N.

Вычислено, %: С 68,96; Н 7,27, N 5,36.

20 Пример 3. М о р ф о л и н о в ы и е и амин 14-диоксифенил-2(2 -циклоп е и т а и о и а). 1) 1(охлажденному льдом раствору 18,4 г (0,12 мо.гь) морфолинового енамина циклопептанона при энергичном перемен ивании прибавляют по каплям холодный раствор 10,8 г (0,1 моль) п-бензохинона в 250 мл бензола с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 5 — 7 C.

После прибавления всего раствора и-бензохи167497

Предмет изобретения

Составитель В. Сафонова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор Л. Е. Марисич

Заказ 3677/6 Тираж 850 Формат бум. 60+901/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 6 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 нона прекращают охлаждение и реакционную смесь оставляют на 3 час при комнатной температуре. Выделившийся белый крупнокристаллический осадок отфильтровывают, промывают бензолом и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 26 г (количественный); т. пл.

206 †2 С (из смеси диоксан — бензол).

2) К раствору 15,3 г (0,1 моль) морфолинового енамина циклопентанона в 50 мл бензола приливают сразу раствор 10,8 г (0,1 моль) п-бензохинона в 200 мл бензола. Реакционная

-смесь становится черной, затем зеленой и, наконец, светло-коричневой. Через 3 час (температура 20 С) выпавшие белые кристаллы стфильтровывают, промывают бензолом и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 23,5 г (90о/, ); т. пл. 206 — 207 С (из смеси диоксан — бензол).

3) Охлажденные до 5 С растворы 10,8 г п-бензохинона в 200 мл бензола и 15,35 г морфолинового енамина циклопентанона смешивают и оставляют при комнатной температуре на 3 час. После сливания растворов реакционная смесь самопроизвольно разогревается до

45 С. Выпавшие белые кристаллы отфильтровывают, промывают бензолом, сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 23 г (88.,2в/а); т. пл.

206 — 207 С (из смеси диоксан — бензол).

Пример 4. Морфолиновый ена5 мин 1,4-диоксифенил-2(2 - циклог е к с а н о н а) . Охлажденные до 5 С растворы 10,8 г (0,1 моль) п-бензохинона в 200 мл бензола и 18,2 г (0,11 люль) морфолинового енамина циклогексанона в 50 мл бензола смешивают и оставляют при комнатной температуре на 3 час. Выделившиеся белые кристаллы отфильтровывают, промывают бензолом и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 26,9 г (98,5%); т. пл. 152 — 153 С (из смеси ацетон— бензол).

Способ получения енаминов диоксиарилцикланонов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы производства аналогов адреналина и эфедрина, енамины циклических кетонов подвергают взаимодействию с и-хинонами в среде растворителя.