Способ получения а,/-ментолаibvujnijo- |4тг;х*!ф:еслай '' ! ^v:i--hf)tn{a
Патент 167842
Авторы
Классы МПК
Способ получения а,/-ментолаibvujnijo- |4тг;х*!ф:еслай '' ! ^v:i--hf)tn{a
Иллюстрации
Реферат
167842
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 5р
Заявлено 08.V1.1968 (№ 840336/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.11.1965. Бюллетень ¹ 3
Дата опубликования описания 12.11.1965
МПК С 07с
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
УДК
Авторы изобретения
Заявитель
H. Е. Кологривова, Л. А. Хейфиц, Г. 3. Свадковская и А. А. Епихина
Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ d,l-МЕНТОЛА
Подпасиая группа Л " 44
Известен способ получения d,l-ментола изомеризацией стереоизомеров d,l-ментола нагреванием смеси изомеров над Nl Ренея при
200 — 220 С в присутствии водорода.
Предложен способ получения d,l-ментола изомеризацией стереоизомеров d,l-ментола, например, смеси d,l-нео и d,l-изоментола, нагреванием в присутствии катализаторов — никеля на окиси хрома или на окиси алюминия, или меднохромового катализатора ГИПХ-105 при температуре 165 — 200 С.
Предложенный способ отличается от известных тем, что для изомеризации используют промышленные катализаторы.
Пример 1. В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,26 л загружают 1,5 г катализатора ГИПХ-105 и 15 г смеси изомеров ментола, содержащей 44% d, l-пеоментола, 29% d,l-ментола, 4% d,l-пеоизомептола, 4%
d,l-изомептола, 1% углеводородов, 10% d,lментона и 8% d,l-изомептона. Создают давлен ие водорода 15 ат и нагревают при 195—
200 С в течение 5," час. Hpè этом следят, чтобы температура не превышала 215 С.
В ходе реакции наблюдается незначительное поглощеыие водорода, расходуемого на восстановление имеющихся в смеси d,l-мептона и
d,l-изоментона.
После охлаждения продукт отфильтровывают от катализатора и анализируют. Методом газевой хроматографии установлено, что полученная смесь содержит 51% d,l-менто;,а, 29% d,l-неоментола, 12% d,l- aoxetnoaa (количество d,l-изоментола повышается в результате гидрирования d,l-,èçîìåíòîíà, содержащегося в исходной смеси), 2% d,l-неоизоментола, 1% d,l-ментона, 2% d,l-изоментона и 3% углеводородов.
Пример 2. В стальной вращающийся авто10 клав емкостью 0,26 л загружают 2 г катализатора ГИПХ-105 и 20 г смеси изомеров ментола, содержащий 30% d,l-изоментола, 16%
d,l-ментола, 12% d,l-неоментола, 24% d,l-неоизоментола, 3% ментона и 15% изоментона. lS При давлении 10 ат и 195 — 200 С нагревают смесь в течение 6 час (при этом не допускают повышения температуры выше 215 С). В ходе реакции наблюдается незначительное поглощение водорода, расходуемого на восстанов20 ление имеющихся в смеси кетонов. После охлаждения продукт отфильтровывают от катализатора и анализируют, Методом газовой хроматографии установлено, что в полученной смеси содержится 54% с1,1-:ментола, 10%
25 d,l-пзоментола, 30% d,l-неоментола, 4% d,lпеоизомептола и 2% углеводородов.
Пример 3. В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,26 л загружают 0,6 г катализатора (никель на окиси алюминия) и
30 20 г смеси изомеров ментола, содержащей
167842
Предмет изобретения
Составитель И. Вика
Редактор Л. Г. Герасимова Текред А. А. Камышникова Корректор О. Б. Тюрина
Заказ 3807/4 Тираж 625 Формат бум. 60>(90в>
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типографии, пр. Сапунова, 2
45 d,l-неоментола, 5 /о d,l-неоизоментола, 44 /о d,l-ментола и 6 /о d,l-изоментола; создают давление 10 — 12 ат и нагревают при 165—
175 С в течение 5,5 час; после охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделенный продукт анализируют. Образовавшаяся смесь содержит 60% d, l-ментола, 28 /о
d,l-неоментола, 1% d,l-неоизоментола, 10%
d,l-изоментола и 1 /о смеси углеводородов с
d,l-ментоном и d,l-изоментоном.
Пример 4. В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,26 г загружают г катализатора (никель на окиси алюминия) и 30 г смеси изомеров ментола, содержащей 3>/в
d,l-неоментола, 7 d,l-неоизоментола, 12 /о
d,l-ментола и 78% d,l-изоментола; создают давление 10 — 12 ат и нагревают при 165—
175 С в течение 5,5 час. После охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделенный продукт анализируют методом газовой хроматографии. Получают смесь, содержащую
51 /о с1 l ìåíòîëà, 22 /о d,1-неоментола, 1 Рр
d,l-неоизоментола и 26% d,l-изоме нтола.
Пример 5. В стальной вращающийся автоклав. емкостью 0,26 л загружают 0,5 г катализатора (никель на окиси хрома) и 16 г смеси, - содеРжащей 49P/в d, l-неоментола, 5%
d,l.-неоизоментола, 40 d,l-ментола, 3 .d;l-изоментола и ЗP/p d,l-ментона и d,l-изоментона; создают давление 10 — 12 ат и нагревают при 175 †1 С в течение 5,5 час; после охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделенный продукт анализируют. Полученная смесь содержит 54/о d,l-ментола, 30/о
d,l-неоментола, 1 /о d,l-неоизоментола, 9
d,l-изоментола и 6 /о d,l-ментона и Ц-изоментона.
Пример 6.
В стальной вращающийся автоклав емкостью
0,26 л загружают 2 г катализатора (никель на окиси хрома) и 20 г смеси, содержащей 3%
d,l-неоментола, 7 й,l-неоизоментола, 12 /
d,l-ментола и 78 /о d,l-изоментола; создают давление 10 — 12 ат и нагревают при 175—
180 С в течение 5,5 час; после охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделен10 ный продукт анализируют. Полученная смесь содержит 60 /о d,l-ментола, 27 /о d,l-неоменто ла, 1 /p d,L-неоизоментола и 12% d,l-изоментола.
Пример 7. В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,26 л загружают 0,6 г ка15 тализатора (никель на окиси хрома) и 20 г смеси, содержащей 78/о d,l-изоментола, 12/о
d,l-ментола, 7% d,l,— íåîèçîìåíòîëà и 3 /в
d,l-неоментола; создают давление 15 ат и нагревают при 195 — 200 С в течение 5 час; после
20 охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделенный продукт анализируют. Образовавшаяся смесь содержит 58 о/о. d,l-ментола, 27 /о d,l-неоментола, 2 d,l,-неоизоментола, 12 /о d,l-изоментола и 1 /о углеводо25 родов.
Способ получения d,l-ментола изомериза30 цией стереоизомеров d l-ментола при нагревании их в присутствии водорода над катализатором, отличающийся тем, что, с целью улучшения процесса, в качестве катализатора используют никель.на окиси алюминия, никель
35 на окиси хрома или меднохромовый катализатор ГИПХ-105 и процесс ведут при температуре 165 †2 С.