Способ получения ароматических полимеров12описываемый способ отличается от извест-при введении в реакцию в качестве диазоных тем, что проводят реакцию азосочетаниякомпоненты ароматического диамипа, а в каароматического диили полиамина или егочестве азокомлоненты —• одноядерного арозамещенного с одноядерным ароматическимматического соединения, способного (в дансоединением, способным к сочетанию в два5 ных условиях реакции) к сочетанию в два или более положения. этот способ основанположения, образуются линейные полимерна реакции азосочетания.ные азосоедивения, например:-h,n-<-n=nn=n-

Способ получения ароматических полимеров12описываемый способ отличается от извест-при введении в реакцию в качестве диазоных тем, что проводят реакцию азосочетаниякомпоненты ароматического диамипа, а в каароматического диили полиамина или егочестве азокомлоненты —• одноядерного арозамещенного с одноядерным ароматическимматического соединения, способного (в дансоединением, способным к сочетанию в два5 ных условиях реакции) к сочетанию в два или более положения. этот способ основанположения, образуются линейные полимерна реакции азосочетания.ные азосоедивения, например:-h,n-<-n=nn=n-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

168021

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл, 39с, 30

Заявлено 30.Ч.1963 (¹ 839392/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 08g

УДК 678.653(088.8) Опубликовано 05.11.1965. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 8.III.1965

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ

Описываемый способ отличается от известных тем, что проводят реакцию азосочетания ароматического ди- или полиамина или его замещенного с одноядерным ароматическим соединением, способным к сочетанию в два или более положения. Этот способ основан на реакции азосочетания.

ОН

При использовании трисдиазотированного три- нальной азокомпоненты появляется возможамина и функциональной азокомпоненты или ность образования сшитых полимерных азобисдиазотированного диамина и трифункцио- 10 соединений. Например, н, -ОН вЂ” - -W=S

Н г

Х

Д

Подписная группа № 160

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

При введении в реакцию в качестве диазокомпоненты ароматического диамина, а в качестве азокомпоненты — одноядер ного ароматического соединения, способного (в дан5 ных условиях реакции) к сочетанию в два положения, образуются линейные полимерные азосоединения, например:

168021

Получаемые полимеры прессуются, обладают парамагнетизмом, определяемым методом электронного парамагнитного резонанса (дают одиночные симметричные сигналы шириной 4 — 7 эрстед), и значительной термостабильностью.

Полимеры линейного строения, получаемые при молярном соотношении диазокомпоненты и азокомпоненты 1: 1, растворимы в концентрированной серной кислоте, образуют вязкие синие или фиолетовые растворы, растворяются в кипящем нитробензоле или пиридине и очень плохо в большинстве органических р астворителей. Низкомолекулярные полимеры растворимы в большинстве органических растворителей. Они являются ингибиторами термоокислительной деструкции других полимеров.

Пример 1, Растворяют 9,2 г (0,05 моль) бензидина в смеси 120 мл воды и 20 мл соляной кислоты уд. в. 1,19. Диазотируют при

0 — 2 С, добавляя в течение 30 мин при перемешивании 6,9 г (0,1 моль) нитрита натрия в 200 мл воды и перемешивают еще 1 час.

В готовый диазораствор вливают 50 мл холодного раствора, 5,5 г (0,05 моль) резорцина в 40o -ном водном растворе едкого кали и всю смесь вводят при перемешивании в 1 л

4о/о-ного раствора едкого кали при 0 — 2 С. Через 1 час подкисляют соляной кислотой до кислой реакции по конго. Осадок отфильтровывают, отмывают горячей водой от минеральных солей и высушивают до постоянного веса при 100 С.

Выход — 14,0 г черного крупитчатого вещества, окрашивающего бензол и спирт.

Полимер неплавок, содержит 10" парамагнитных частиц в грамме. После б-часового вакуумирования при 150 С и 0,1 — 1 мм рт. ст., для удаления низкомолекулярных примесей, испытан на термостабильность. Потери веса в инертной атмосфере: при 300 С вЂ” 4/о, при

350 С вЂ” 10о/о, при 450 С вЂ” 17о/о.

Пример 2. Растворяют 6,9 г (0,02 моль) бензидиндикарбоновой-3,3 кислоты в смеси

100 мл воды и 10 мл соляной кислоты уд. в, 1,19 и диазотируют (в условиях, описанных в примере 1), взяв 2,76 г (0,04 м) нитрита натрия в 50 мл воды. Диазопродукт вливают при

0 — 2 С и перемешивапии в раствор 3,04 г (0,02 моля) резацетофенона в 0,5 л 5 /о-ного водного раствора едкого кали. Дальнейшую обработку ведут как описано в примере 1.

Выход — 8,4 г вещества, внешне сходного с описанным в примере 1.

Полимер неплавок, растворим в щелочах.

Содержит в грамме 5.101о парамагнитных частиц. После 6-часового вакуумнрования,при

150 С и 0,1 — 1 мм рт. ст. испытан на термостабильность. Потери веса в инертной атмоспилену ингибирует термоокислительную деструкцию полипропилена: при 200 С и давлении кислорода 200 мм рт. ст, индукционный период составил 124 мин, без ингибирования—

2 мин.

Аналогичный эффект стабилизации обнаружен н а п олиф ор м альдегиде.

Предмет изобретения

Способ получения ароматических полимеров, отличающийся тем, что проводят реакцию азосочетания ароматического ди- или полиамина или его замешенного с одноядерным ароматическим соединением, способным к спчетанию в два или более положений, 55

60 фере: при 350 С вЂ” 10 /о, при 400 С вЂ” 13o/, при 500 С вЂ” 22о/о.

Пример 3. Растворяют 18,4 (0,1 моль) бензидина в смеси 200 мл воды и 40 мл соляной кислоты уд. в. 1,19 и диазотируют (в условиях, описанных в примере 1), взяв 13,8 г (0,2 моль) нитрита натрия в 60 мл воды.

Диазораствор вливают при 0 — 2 С и перемешивании в раствор 4,7 г (0,05 моль) фенола в 1 л 5 /о-ного раствора едкого кали. Дальнейшую обработку ведут как описано в примере 1.

Выход — 24,5 г буро-черных крупинок.

Полученный сшитый полимер неплавок, окрашивает некоторые органические растворители и 98 /о-ную серную кислоту без перехода заметных количеств в раствор; содержит в грамме около 10 8 парамагнитных частиц. После б-часового вакуумирования при

150 С и 0,1 — 1 ми рт. ст. испытан на термостабильность. Потери в инертной атмосфере: при 300 С вЂ” бо/о, при 400 С вЂ” 12о/о при

500 С вЂ” 16, и р и 600 С вЂ” 19 о/о

Пример 4. Растворяют 9,2 (0,05 моль)

25 бензидипа в смеси 120 мл воды и 20 мл соляной кислоты уд. в. 1,19 и диазотируют (в условиях, описанных в примере I), взяв 6,9 г (0,1 мо.lb) нитрита натрия в 40 мл воды. Отдельно растворяют 6,1 г (0,05 моль) м-ксиле30 иола в 50 мл 4 -ного водного раствора едкого кали. Оба раствора приливают одновременно при 0 — 2 С и перемешивании к 1 и.

4 /о -ro р аствора едкого кали. Дальнейщчю обработку ведут как указано в примере 1.

Выход — 15,8 г красно-коричневых крупинок.

Полученный продукт экстрагируют бензолом, затем отгоняют растворитель и сушат, Выход растворимой фракции 40 — 45 о/о веса

40 полимера, средний молекулярный вес около

500 (эбулиоскопия); содержит 101о — 10» парамагнитных частиц в грамме.

Добавка 0,5о/о этого полимера к полипро