Способ получения ароматических нитрозосоединений

Способ получения ароматических нитрозосоединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ИО

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЦТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4692338/04 (22) 28.03.89 (46) 30,09;91. Бюл. Ф 36 (71) Сибирский технологический институт (72) Е.IÎ.Беляев, Г.А.Субоч и Е.Б.11еньшиков (53) 542.958.2.07(088.8) (56) Borel Е. und Denel Н. Quantitative Zuckerbestimmung mit 3,4-Dinitr0benzoesaure. Helv. Crim. Асta, vo 36, р, 805, 1953. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЙ. Изобретение относится к химии ароматических нитрозосоединений, в частности усовершенствованному способу получения нитрозоароматических соединений общей формулы: где a) Rt = NO<, R = Ку= Н» б) К< = МО2» R2 = СН » R3 Н» (2» 2» 3

r) Rt = COOH» R2 = R> = H; д) R — COOCH» R2 — R> Н, ( используемых в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе, например, при получении нематоцидных препаратов или биологически активньж. соединений.

SU;, 1680689 А) 51)5 07 С 207 00, 207/00, 205/06, 63/04, 69/.:6

2 (57) Изобретение относится к получению а оматических нит озосоединений ф-лы Rg-GH=GH c R»)=cNQ — ñ7Ð.,)= H. где 1а: R< =NO., R<=R>=H; 1б: К =НО, R<=CH » R>=H» 1в; R„=NQ» К вЂ” К -СН

1r: R1=СО0Н, R<=R рН» 1д: R =CÎOCH, R<=R>=H„используемых в органическом синтезе. Цель — упрощение технологии, Получение ведут окислением соответствующих ариламинов 33-35% перекисью, водорода в присутствии дигидрата вольфрамата натрия и фосфорной кислоты при молярном соотношении 1:(9-12):

:(0,30-0,35):(1,8-2,0) в этиловом спирте при 55-65 С. 1 табл.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса и расширение ассортимента нитрозоароматических соеди- ( нений путем окисления соответствующих ариламинов 33-35% перекисью водорода в присутствии дигидрата вольфрамата натрия и фосфорной кислоты при моляр- ь ном соотношении ариламин — перекись О, водорода — дигидрат вольфрамата нат- ОО рия — фосфорная кислота 1:9-0,30-0,35:

:1,8-2,0 в этиловом спирте при 5565 С. (:О

Пример 1. Получение соединения 1а.

0,01 моль (1,38 r) о-нитроанилина растворяют в 20 мл спирта, прибавляют 10 мл 35%-ного раствора а»ача (0,09 моль) перекиси водорода, 0,003 моль (1 r) Na

0,018 моль (1 мл) 85% р-ра фосфорной кислоты. Реакционную смесь выдерживают при 65 С до тех пор, пока не о

1680689

Таким образом, данный способ позволяет упростить получение ароматических нитрозосоединений с сохранением высокого выхода и расширить их ассортимент.

Формула изобре тени

Способ получения ароматических нитрозосоединений общей формулы

Т. пл., С

Выходэ

Заместители (" Т"

Пример нм

710 (40)

730 (38)

760 (45)

755 (34)

750 (37) Н

N0

БО

НО

СООН

СН

СН

СН

210

Н

Н соосн

Элементный анализ Is .Найдено, %: С 51,32; Н 4,81; Н 9,45, CgH@N О Вычислено, %: С 51, 40; Н 4, 30; N 10, О.

Составитель Н.Нарьппкова

Техред Л.Кравчук Корректор Л.Бескид

Редактор N. Недолуженко

Заказ 3282 Тираж . Подписное

ЯНКЕ Гасударственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Ъ

Производственно-издательский комбинат ",Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 начнется образование осадка (около

1 ч). Затем реакционную массу охлаждают до 20-25 C фильтруют, промывают водой и сушат. Выход о-нитронитрозобензола 1,2 r (78%), т.пл. 125 С.

Пример 2. Получение соединения 1а. Проводят аналогично примеру 1„,но. используют 33% перекись водорода. Выход 1а 78%. 10

Пример 3. Получение соединения 1а. Проводят аналогично примеру 1, но используют 0,12 моль перекиси водорода. Выход 1а 78%.

Пример 4. Получение соединения 1а. Проводят аналогично примеру 1, но реакционную массу выдерживают при 55 С. Выход 1а 78%.

Пример 5. Получение Ia.

Проводят аналогично примеру 1, но ис- 20 пользуют 0,02 моль фосфорной кислоты.

Выход Ха 78%.

Пример 6. Получение Ia.

Проводят аналогично примеру 1, но используют 0,0035 моль дигидрата 25 вальфрамата натрия. Выход Ia 78%.

Синтез соединений Тб-д проводят аналогично примеру 1 из соответствующих ариламинов.

Данные по синтезу Ia-д представле- 30 ны в таблице (примеры 7-10).

В таблице также представлены соответствующие им температуры плавления и данные УФ-спектра, полученные на приборе СФ-26, при концентрации

1 ° 10" моль/л в ДМФА. где а) R1 ног R Rа Н б) R — N0g Rg CH y К з — Нэ

3 3

3 3 д) ., окислением соответствующих ариламинов, отличающийся тем, что, с целью .упрощения технологии окисление ведут 33-35%-ной перекисью водорода в присутствии дигидрата вольфрамата натрия и фосфорной кисло= ты при малярном соотношении ариламинперекись водорода — дигидрат вольфрамата натрия — фосфорная кислота равном 1:9-1-2:0,30-0,35:1,8-2,0 в зтиловом спирте при 55-65 С.