1681727 - Способ получения 2-фенилиминотиазолидинов

Способ получения 2-фенилиминотиазолидинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-фенилиминотиазолидинов общей ф-лы Изобретение относится к способу получения новых химических соединений - 2- фенилиминотиазолидинов, которые обладают свойствами гербицида и могут найти применение в сельском хозяйстве для борьбы с сорняками и другими нежелательными растениями. Цель изобретения - получение новых 2-фенилиминотиазолидинов, обладающих повышенной гербицидной активностью. Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение. Продукты идентифицированы пригодными аналитическими методами, такими как ИК-, ЯМР- и масс-спектрометрия. F 2 -CH-R, X где Ri - Н или метил; R2 - галоген, трифторметил, трифторметилтиогруппа или цианогруппа; Рз и RA - независимо друг от друга Н, галоген, нитрогруппа. цианогруппа, трифторметил, трифторметоксигруппа, С1 С4-алкил, С1 С4-алкоксигруппа или Ci- С4-алкилтиогруппа; X - Н или галоген, которые обладают гербицидной активностью. Цель - разработка способа получения более активных соединений. Получение ведут реакцией соответствующего арилизоцианата с анилиноспиртом в среде инертного органического растворителя при температуре от комнатной до температуры кипения в течение 1-16 ч. Полученный уреидоспирт обрабатывают тиофосфорным ангидридом в среде инертного органического растворителя при температуре кипения в течение 0,5-2 ч. 3 табл. Пример 1. Получение 2-{4-хлорфенилимино)-3-(3-трифторметилфенил)-5-этилтиазолидина. В круглодонную колбу, оборудованную капельной воронкой, и термометром, прибавляют 2,3 г (0,01 моль) 1-(3-трифторметиланилино)-2:бутанола, 1,5 г (0,01 моль) 4-хлорфенилизоцианата в 10 мл толуола. Смесь перемешивают при комнатной температуре около 1 ч до тех пор, пока пик изоцианата исчезнет из ИК-спектра. Соединением в растворе является 1-(3-трифторметилфенил)-1-(2-гидроксибутил)-ЗЧ4-хлорфенил)мочевина, . & (А С Л I А Оч 00 ГО VI GO

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТ У р (21) 4613058/04 (22) 25.11.88 (31) 126133 (32) 27.11..87 (33) US (46) 30.09,91. Бюл. N. 36 (71) Ай-Си-Ай Америказ Инк. (US) (72) Рэймонд Энтони Феликс, Юджин Гордон Тич, Фрэнк КСавье Вулард и Джеффри

Томас Спринджер (US) (53) 547.789.1.07(088.8) (56) Патент США М 2823207, кл. 260-306.7, опублик. 1958.

Патент США N. 3931312, кл. 260-553А, опублик. 1976. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛИМИ. НОТИАЗОЛИДИНОВ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-фенилиминотиазолидинов общей ф-лы

Изобретение относится к способу получения новых химических соединений вЂ” 2фенилиминотиаэолидинов, которые обладают свойствами гербицида и могут найти применение в сельском хозяйстве для борьбы с сорняками и другими нежелательными растениями.

Цель изобретения вЂ” получение новых

2-фенилиминотиазолидинов, обладающих повышенной гербицидной активностью.

Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение. Продукты идентифицированы пригодными аналитическими методами, такими как ИК-, ЯМР- и масс-спектроретрия, (s1)s С 07 0 277/18 // А 01 N 43/78

X где й1 вЂ” Н или метил; Rz вЂ” галоген, трифторметил, трифторметилтиогруппа или цианогруппа; Яз и R4 вЂ” независимо друг от друга Н, галоген, нитрогруппа, цианогруппа,трифторметил,трифторметоксигруппа, С1 С4 длкил, С1 С4-елкоксиГруппа или С1

С4-алкилтиогруппа; Х вЂ” Н или галоген, которые обладают гербицидной активностью.

Цель вЂ” разработка способа получения более активных соединений. Получение ведут реакцией соответствующего арилизоцианата с анилиноспиртом в среде инертного органического растворителя при температуре от комнатной до температуры кипения в течение 1-16 ч. Полученный уреидоспирт обрабатывают тиофосфорным ангидридом в среде инертного органического растворителя при температуре кипения в течение

0,5-2 ч. 3 табл.

Пример 1. Получение 2-(4-хлорфени- Я лимино)-3-(3-трифторметилфенил)-5-этилтиаэолидина.

В круглодонную колбу, оборудованную капельной воронкой, и термометром, при- (Д бавляют 2,3 г (0,01 моль) 1-{3-трифторметиланилино)-2-бутанола, 1,5 r (0,01 моль)

4-хлорфенилиэоцианата в 10 мл толуола;

Смесь перемешивают при комнатной температуре около 1 ч до тех пор, пока пик изоцианата исчезнет из ИК-спектра. Соединением в растворе является 1-(3-трифторметилфенил)-1-(2-гидроксибутил)-3-(4-хлорфенил)мочевина, .

11 81 П7

ЗО испытания.

Затем 2,2 r пятиса.рнистого фосфора (0.01 моль) прибавляют к раствору за один прием. Раствор нагревают в колбе с обратным холодильником и поддерживают при температуре флегмы приблизительно 2 ч, Затем прибавляю» в раствор 100 мл воды, 100 мл простого эфира и фазы разделяют.

Органическую фазу промывают 100 мл 1 М раствора NaOH, Фазы разделяют, органический слой сушат в присутствии сульфата магния и упариваю.; до сухости с получением 3,0 г продукта, идентифицированного аналитическими методами.

Пример 2, Получение 2-(4-нитрофенилимино} 3 (3 триф горметилфенил) 5 этил тиаэол иди на, В круглодонну с колбу прибавляют 7,0 г (0,03 моль) 1-(3-трифторметиланилино}-2-бутанола, 50 мл толуола и 5,02 г (О,ОЗ моль)

4-нитрофенилизоциана га. Раствор нагревают с обратным холодильником в течение

4,5 ч и в течение ночи. На следующий день

2 г продукта удаляют для анализа, затем прибавляют 5,55 г (0,025 моль) пятисернистого фосфора (Р2Я ). Смесь нагревают с обратным холодильником еще 1 ч, охлаждают и отстаивают в течение ночи, Смесь разбавляют 100 мл гаррос.гого диэтилового эфира и перемешивают в течение 0,5 ч с

200 мл 1 M раствора гидроокиси натрия, Затем фазы раздел.,ют. Органическук> фазу сушат в присутствии сульфата магния и упаривают при пониженном давлении с получением 9,15 г искомого тиазолидина, Структуру подтверждают спектроскопическими анализами, Пример 3. Получение 2-(3-метилтиофенилимино)-3-(3-трифторметилфенил)-5этилтиазолидина, В круглодонну о колбу прибавляют

8,10 r (0,0203 моль) 1-(и-трифторметилфенил)-1-(2-гидроксибутил)-3-{3-метилтиофенил)мочевины, 150 мл толуола и 4,52 г (0,02 моль) пятисернистэго фосфора, Раствор нагревают с. обра- ным холодильником 0,5 ч. Смесь промывают 1 M раствором гидроокиси натрия и Bblpeëÿþò 4,25 г целеВого соединения, Структуру подтверждают спектрометрическими анализами.

Пример 4. Получение 2-(3-хлор-4фтор фен ил)им ин o-. - {3-т рифто р метил фенилл)-5-этилтиа зол иди на, Осуществляют аналогично примеру 2 на основе шкалы 0,0472 M., используя те же самые относительные количества реагентов, однако вме::то 4-нитрофенилизоцианата используют 8,09 г (0,0472 моль)

3-хлор-4-фторфенилизоцианата и нагревание с обратным хелодильн иком осуществляют в течение 1 ч Получа;oò 17,73 тиазолидина и его структуру подтверждают спектрометрическими анализами.

Пример 5. Получение 2-(2-фторфенил)имино-3-(3-трифторметилфенил)-5этилтиазолидина, Применяют методику примера 2 с использованием таких же молярных количеств реагентов и 2-фторфенилизоцианата вместо

4-нитрофенилизоцината. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 0,5 ч после прибавления PzSs. Процукт данной реакции хроматографируют на силикагеле с использованием ЗОь зтилацетата и 70 гексана и упаривают при пониженном давлении с получением 6,81 г тиазолидина, который подтверждают спектрометрическими анализами.

Пример 6. Получение 2-(4-трифторметоксифенил)ими но-3-(3-трифторметилфенил)-5-этилтиазолидина, Применяют методику примера 3 на основе шкалы 0,0159 М, используя те же самые относительные количества реагента, 6,95 r (0,0159 моль) 2-(м-трифторметилфенил)-1-(2-гидроксибутил)-3-(4-трифторметоксифенил)мочевины, 150 мл толуола и 3,54 r (0,016 моль) PgSg. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 45 мин. Продукт выделяют, как в примере 2, с получением 4,95 г тиазолидина. Структуру подтверждают ИК-спектроскопией, ЯМР- и масс-спектра метрией, Аналогично получают соединения, которые приведены в табл, 1, Гербицидную активность соединений, полученных по предлагаемому способу, испытывают в соответствии со следующими методиками, Испытания на гербицидную активность, Эффективность соединений против различных видов сорняков определяют путем сравнения степени подавления роста сорняков на испытательных делянках, обработанных соединениями, со степенью подавления роста сорняков на контрольных делянках. Все соединения вносят с концентрацией 4,0 фунтов/акт (4,48 кг/га) на предвсходовой и послевсходовой скрининг-делянках. Для опрыскивания используют раствор в количестве 80 галлонов/акр (748,3 л/га). Послевсхадовые делянки эасевают за 12 дней до обработки, предвсходовые вЂ” за один день до обработки, Подвесное орошение предвсходовых делянок и полив в почву послевсхадовых делянок используют с тем, чтобы избежать увлажнения листвы, орошение осуществляют в течение

Семена сорняков сажают в алюминиевые емкости размером 6 х 10 х 3 дюйма

1681727 (15,25 х 25,40 х 7,6 см), глубина посадки семян 0,5 дюйма (1,3 см). Почву для делянок получают с использованием опесчаненного суглинка Китона, обогащенного удобрением 17-17-17 (N P20s-К20 на весовой основе) и Captan 80 W.

Испытуемые сорняки:

Широколистные сорняки.

Ипомея однолетняя Ipomoea purpurea

AMG

Канатник Теофраста Abutilon theophrosti

Горчица Brasslca Sp M0

Щавель курчавый Runux crlspus C0

Травы:

Сыть желтая Cyperus exculentus YNS

Щетинник Setarla sp, FT

Ежовник петушье просо Echlnochloa

erusgalll UG

Овес пустой Avena fatua WO

Раствор для опрыскивания получают путем растворения 240 мг гербицидного соединения в 20 мл ацетона, содержащего 17

Твин "20 (монолаурат полиоксиэтиленсорбитана), с последующим прибавлением 20 мл воды к полученному раствору.

Маточный раствор наносят с использованием линейного стола для распыления. Стол градуируют с тем, чтобы доставить 80 галлонов/акр (748,3 л/га) распыляемого раствора с использованием установки

Т-струйных сопел 8004Е на расстоянии 18 дюймов (45,7 см) от поверхности. Предвсходовые делянки поднимают до послевсходового лиственного покрова путем посадки делянок на деревянный блок.

В обоих случаях (при испытании на предвсходовую и послевсходовую обработку) приблизительно через 18 дней после обработки оценивают степень уничтожения сорняков и ее регистрируют как процент уничтожения по сравнению с ростом тех же видов в необработанной контрольной делянке того же возраста, Шкала оценки варьируется от 0 до 100, где 0 указывает на отсутствие эффекта в отношении роста растений, равного необработанному контрольному объекту, и 100 обозначает полное уничтожение.

Результаты испытаний приведены в табл. 2.

Дополнительная гербицидная оценка.

Различные соединения табл, 1, проявляющие хорошую гербицидную активность используют для последующих испытаний с различными сорняками при различных дозах внесения и .изменяющихся методиках внесения и/или определения селективности в отношении культурных растений, которые упоминаются ниже.

Выбранные соединения оценивали е многосорняковой многокультурной ботанировке при дозах внесения 2,0 вЂ” 0 05 фунтов/акр (2,24 вЂ” 0,06 г/га). Осуществляли как

5 предвсходовое, так и послевсходовое внесение, Виды сорняков, использованных в данном ряде испытаний: ипомея однолетняя, ежовник, петушье просо, канатник Теофраста, овес пустой, сыть желтая, 10 щетинник зеленый (Setarla virldls), плевел многоцветковый (Lollum multf lorum), сорго двуцветное (Sorghum bicolor), широколистная ветвянка (Brachiaria platyphylla), сесбания конопляная (Sesbanla exaltata) и резуха

15 канадская (Cassia obtustfolla).

Кроме того, соединения также испытывают на гербицидную активность против различных культурных растений, а именно; соя культурная (Glycine max), copro (Sorghum

20 bicolor), рис (Огу2.ае sativa), сахарная свекла (Beta vulgarls), маис (Zea mays), хлопчатник (Gosslyplum hirsutum) и пшеница яровая (Trltlcum aestlvum).

Второй ряд оценок осуществляли с ис25 пользованием выбранных соединений, определяя гербицидную активность против ряда сорняковых видов, встречающихся обычно в Европе. Эти аиды включают: лисохвост мышехвостниковид30 ный (Alopecurus myosuroldes), райграсс английский (Lollurn perrenne), овес пустой (Avena fatug), костер бесплодный (Bromus

sterllls), ромашка пахучая (Matricaria

recutlta), звездчатка средняя (Stellaria

35 meclla), вероника плющелистная (Vегоnica

hederlfolls), гулявник (Slnapls arvensis), мятник однолетний (Poa annua), морковь (Daucus catora), подмаренник цепкий (Galium aparlnej, Также в данное испыта40 ние включены несколько культур, а именно свекла сахарная. пшеница и ячмень.

В вышеприведенных испытаниях соединения, подвергаемые оценке, проявляли разную активность в зависимости от типа

45 соединения и конкретной методики оценки.

Некоторые соединения проявляли лучшую активность в уничтожении травянистых сорняков, другие вЂ” в уничтожении широколистных сорняков. Некоторые соединения

50 демонстрировали лучшую активность при предвсходовом внесении, другие вЂ” при послевсходовом внесении. Некоторые соединения проявляют хорошую активность почти при всех типах внесений. Некоторые

55 соединения демонстрировали хорошую активность по уничтожению сорняков в испытаниях при дозах внесения ниже 1 фунта/акр (1,12 кг/га) и даже при 0,05 фунта/акр (0,06 кг/га).

1681727

Что касается «ультурньх растений, то почти все испытанные соединения вызвали повреждение сахарной свеклы, даже когда дозу внесения понижали, 1-некоторые соединения вызывали повреждение сои культурной, другие не вызывали вообще.

Множество испытанных соединений вызывали относительно незначительное повреждение или не вызывали никакого повреждения злаковых культур, в частности риса, пшеницы и кукурузы, Некоторые соединения не оказывали воздействия на хлопчатник, другие оказывали. Общая характеристика соединений в этих испытаниях предполагает возможную избирательную активность для уничтожения сорняков в присутствии злаков, в частности риса, пшеницы и кукурузы.

Выбранные ссединения также использовали для посл евсходовой, послепаводковой оценки борьбы с сорняками, обычно ассоциируемыми с рисовой культурой. В этих испытаниях воздействию поцвергались следующие видь. сорняков: ипомея, сесбания конопляная, сыть желтая и ежовник петушье проса, Соединения испытывали и ри дозах внесения 2,0 вЂ” 0,13 фунта/акр (2,24 вЂ” 0,15 кг/га). !="яд соединений проявил хорошую активность против одного или более сорняков в этих испытаниях при о»носительно малой или вообще flpl4 отсутствии активности против рисовых культур. К соединениям, проявляющим такую активность относятся соединения 6, 7, 10, 12, 14, 16, 19, 22, 25, 30, 40, 45, 46, 47, 48, 50 и

57 (см. табл. 1).

Для сравнительных испытаний соединений по уничто>кению сорняков при выращивании риса в сопоставлении с известными гербицидами использовали соединение 6 (»абл. 1), Данное соединение и его активность тиг ичны для всей серии, Проводили испытания данного соединения в сопоставлении с комбинацией двух известных гербицидов вЂ” пропанилв и тиобенкарба (последнее соединение выпускается промышленностью под торговым названием Болеро).

Соединения испытывали при выращивании риса падди путем внесения гербицида в послевсходовый г,ериод роста до эт:na затопления (после всхода риса и сорняков, но до затопления риса падди). В данном испытании опытные делянки частично покрывались стоячей водой в результате обильных осадков (орошения) в течение 24 ч после всхода. Опытные делянки снова частично затапливглись через 11 дней после внесения гербицида, к тринадцатому дню вся опытная делянка была затоплена стоячей водой в течение нескольких дней. Затопление повторялось на 19-й день после обработки, В табл, 3 приведено сопоставление ак5 тивности. проявляемой соединением 6, и активности, проявляемой комбинацией пропанила и тиобенкарба. Соединение, получаемое по предлагаемому способу, при дозах на несколько порядков меньше, чем

10 известные гербициды, показывало лучшее общее подавление сорняков.

Таким образом, соединения, получаемые по предлагаемому способу, имеют более высокую активность, чем известные

15 продукты, Формула изобретения

Способ получения 2-фенилиминотиазолидинов общей формулы

-О-"„ /

"вЂ” 1 вЂ” сн- R т (25 х где 8> вЂ” водород или метил;

Rz вЂ” галоген, трифторметил, трифторметилтио- или цианогруппа, Кз и 14 независимо друг от друга вЂ” водо30 род,галоген, нитро-, цианогруппа,трифторметил,трифторметоксигруппа, C> вЂ” С4-алкил, С1-С4-алкоксигруппа или С -С4-алкилтиогруппа;

Х вЂ” водород или галоген, 35 отличающийся тем, что арилизоцианат общей формулы

О=г= з

R ( где йз и В4 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с анилиноспиртом общей Формулы

Г - и н р

R2. сн-p,i

50 где R>, Rr и Х имеют указанные значения, в среде инepmoro органического растворителя при температуре от комнатной до температуры кипения в течение 1-16 ч и промежуточно образующийся уреидоспирт

55 общей формулы

0 Ra X)N вЂ” «NH Ù сн -сн-он

/, R2. сн- д

1 х

1681727

1О где R1 вЂ” R4 и Х имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с тиофосфорным ангидридом в среде инертного оргаСН-R ! 1

Х t Таблица 1

Н п или т.пл., С

Соединение R

171 вЂ !72 !

22-130

Густой сироп

То ае

98-59

64-67

1,5845

80-84,5

Густой сироп

То ае р-НО р-СН р-Cl н-СР о-Сl р-СП, П р-CB р-Cl и-Сl

1О и-СР»

» н-CN

65-?O

Густой сироп

1,6055

Густой сироп

1,594!

Густой сироп

То as

1, 5762

1,5762

100,5-!03 ° О

Густой сироп к-Br

П!

5 р-с} р-Р е р-с}

М-Сl к-Сl

16 н-Сl о-С l

17!

8 н-Сl

19 н-Срэ о-Сl рс }

Cl и-Сl

Cl р-Сl

24 сl о-Р Cl

То ха

25 н-Нo

1 р-80

1 р-СН!

23,5-!27,0

Воскообразное тве1,оа тело р- Сl р-СП, Н

Н н-CP о-Сl

Густой сироп

То иа, 69-72

1,6061

98-100

149-!65

Густой сироп

83-86

Густой сироп

CF, СР, 29 и-СР о-Сl

СР, ср

СР

СР СРэ

СР

СР, 30

31 и-С1

It Н

Н н-ЖВ о-СН р-Сl

Воскобсравное твердое тело

1,6484

Густой сироп

То as

1,6126

Густой сироп

То не р-с}

СН

СН, сн, Снэ сн

C!! i

СН, Н

39 к-Вт

40 р-С} р-с}

Н к-Сре

a-CI

42 р-Сl .

Cl п к-Cl

105,5-109 5

Густой сироп

То as

52-56

1,5821

Cl р-Br

СР, »

CF!

46 р"В

47 о-Р

49 сн, СН э снэ сн сн снэ

СН, сн» сн

СН»

СП, сн

СН, СП

СР

CF, СР

СР»

CFi

СР

CFy

cp„ ср

СР

CFi

СР

CF, CFi

СР

CFi т

СР

CP с., СР

СР

CF» нического растворителя при температуре кипения в течение 0,5 вЂ” 2 ч, 1681727

Паололиение табл.!

Г. : 1

Густой и-Cl

50 сироп

То иа и-Ое

P СПБ

СР5

СР

СР5

СП5

С!15 сп, 52 и-СН

5 р-OCF р-осн, 53

CF5

СР сп, CB се, >5

Густой и-OCH

5 р-Р р-йое сироп

То ие

Зоскообразиоа твердое тело

С> 5

СП

76,80

105-110

Cl р-сй с

CF5

1" I.Таблииа 2

Подавление, 2

At G VL 110

Соединение

Иетол

Лоза> кг/га

Ф» и

75.

РЕБ

POS

PES

>О

100 !

65 !

100 ео

100

6О

100 ео

POS

PES

POS

PES

POS

PES

10О

POS

PES

POS

PES

POS

PES

POS

PES

РОБ

100

12 00

85 O0

100

РЕ$

>РОВ

PBS

100

POS

PeS

Р0$

PES

О о

100

РОБ;

РЕБ

P0S

PES

POS

РЕБ

POS

PES

100

S5 и

50 ео

POS

PES

POS

PES

P0S

PES

POS

PBS

Р0$

РЕБ

P0S

РЕБ

РОБ

PES

POS

PBS

75 25

ЭО, 20

325

25 гв

Р0$

PES

POS

PES

P0S

PBS

РОБ

РЕБ

P0S

PES

POS

РЕБ

POS

PES

P0S

PES

P0S

PES

ЭО

100 ео

100

60.

65, 100

100 !

100

100,ЗХ

100

4 48

4,48

- >,48

4,48

t>, 48

4,48

4 48

4>48

4,48

», 48

4,48

4,48 >, 46

4,48

4>, 48

4 48

4>48

4,48

4 48

4,46

4,48

4,46

4,48

4,46

4,48

4,46

4,48

4,46

4,48

4>48

4,48

4>48

4>46

4,48

4>48

4,46

4,48

4,46

4>48

ВО

10О

35 и

Эо

80 .

4О

80 !

100 !

100

100 ао

CD YNS !.й >

30 и и и

N . N

N N

N и

30 .

1681727

l ПО

60 !

1оо

20 во

95 во

1аО

ВО зо

2О

60 во

4О оо

60 зо

7О

60 во

4О

9О

5О

М оо !

0О

95! оп !

0П

ВП

1ОО оо оо

IOO

90 во оо

ЗО ! оо

1ОО г М

М и и и и о о о о о о . о

35 о о

О о о

4,48

4.48

4 48

4148

4,48 а,ав

4,48

4,4S

4,48

4,48 а,ае

4,48

Fos

PES

POS

PES гоз гев

pos

PES гав

PES гов

PES гоз ап

4I,42

6! н

PES вЂ” предвскопоное внесенне;

POS - поспенскодовое.

«ни вЂ” не нспытено.

Таблица 3

Составитель 3. Латыпова

Редактор Л. Веселовская Техред M.Ìîðãåíòàë Ко ектор И. Муска рр

Тираж Подписное

Заказ 3318 иям и отк ытиям при ГКНТ СССР

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям г

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производс гвенно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород. ул а1ари11а, 101 а,ав .

4,48 а,ав а,ав

4,48

4;48

4,48

4,4S

4,48

PES гов

Гвз

POS гез гоз

PES

Гоз

PES

POS

PES

pos

FES гоз гез гов

PES гов

PES

pos

PES

POS

PES

POS гвв

POS

PES гов

1 1

100 .85

95, 60 !

00 50

90 20

100 85 во эо

100 85

25 50

I OO

tOO 1OO

1ОО ВО

60 40

100 80

70 60

100 90

70 50

too I 00

100 85

100 95

100 60

1ОО ВО

90 70

100 90 ва 6О

1О0 9О

60 60

100 50 зо ао

100 85

9О ВО

1ОО 1ОО

80 75

lO0 80

80. 50

1ОО 1ОО ео во

40 5

S 1O

ЮО 9О

100 . 50

I OO 90

100 60

1ОО 1ОО

80 60 л

90 во

50 во

50 зо

60 во

50.

1ОО во

60! по

4О

9О

4П

6О

60 во

ВО

I ÎÎ

l00 зо

60 !

l ÎO

60 зо оо во

1Оа

ВО юо

5 ао

1ОО

l0O

1Оа

100

1ОО юо оо во

1ОО во

1ÎÎ зо

I OO

1ОО

80 юо еа

2О !

1ОО

100 юо

7= и о и о

М О

М м о м о м о м о и о и о м о

М м о

М О

М а е О м о и о и о м о м о и о и и, и ° эо и о

N О и о,, эо

Способ получения 2-фенилиминотиазолидинов

Патент 1681727