1,8-бис-(n-метил-n-метоксиамино)-3,6-диоксаоктан в качестве полупродукта для получения катализатора межфазного переноса для реакции получения этилового эфира ортомуравьиной кислоты

1,8-бис-(n-метил-n-метоксиамино)-3,6-диоксаоктан в качестве полупродукта для получения катализатора межфазного переноса для реакции получения этилового эфира ортомуравьиной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к азотсодержащим соединениям, в частности к 1,8-бис-(М- метил-М-метоксиамино)-3,6-диоксаоктана, который может быть использован в качестве полупродукта для получения катализатора межфазного переноса для реакции получения этилового эфира ортомуравьиной кислоты . Цель - выявление соединений, обладающих полезными свойствами. Получение ведут из N-метил-М-метоксиамина и 1,8-дибром-3,6-диоксаоктана при 60°С в течение 66 ч с последующей экстракцией эфиром и вакуум-ректификацией. Выход 70,6%, т.кип. 103-105°С. Использование полученного соединения позволяет повысить выход целевого продукта до 44%. v fe

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

AO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4402256/04 (22) 04.04.88 (46) 15.10,91. Бюл. М 38 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ (72) В.Г.Штамбург, О,Л.Скобелев, В.М.Гринев и P.Ã.Костяновский (53) 547.238 (088.8) (56) Патент Англии N. 1095547, кл. С 07 С 83/00, 1967.

l.Am. Chem. foe, 89 (17), 4400 (1967).

Яновская Л.А., Юфит С.С. Органический синтез в двухфазных системах. M.: Химия, 1982, с. 77.

В ull. Chem. soc, J ap. 56, (10), 3075 (1983).

Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М.: Мир, 1973, с. 351.

М.Mahosza, В.Jezzah, M.Fedorlriski Rocz.

Chem. 49, (10), 1783 — 1789 (1975).

Изобретение относится к производным

1,8-бис-(ал кокс ив мино)-3,6-ди о ксаоктано в, конкретно к 1,8-бис-(N-метил-N-метоксиамино)-3,6-диоксаоктана формулы 1

CHç

", Н-СН -СН20-СН СН1- 0—

СНЗ о

СН

-СН;СН,-N о-сн в качестве полупродукта для получения катализатора межфазного переноса для реакции получения этилового эфира ортомуравьиной кислоты. (я)ю С 07 С 239/20 // В 01 J 31/02 (54) 1,8-БИС-(N-МЕТИЛ-N-МЕТОКСИАМИНО)-3,6-ДИОКСАОКТАН В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ

КАТАЛИЗАТОРА МЕЖФАЗНОГО ПЕРЕНОСА ДЛЯ РЕАКЦИИ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ОРТОМУРАВЬИНОЙ

КИСЛОТЫ (57) Изобретение относится к азотсодержащим соедичениям, в частности к 1,8-бис-(Nметил-N-мето ксив ми но)-3,6-.ди окса о кта на, который может быть использован в качестве полупродукта для получения катализатора межфазного переноса для реакции получения этилового эфира ортомуравьиной кислоты, Цель — выявление соединений, обладающих полезными свойствами. Получение ведут из N ìåòèë-N-метоксиамина и

1,8-дибром-3,6-диоксаоктана при 60 С в течение 66 ч с последующей экстракцией эфиром и вакуум-ректификацией. Выход 70,6%, т.кип. 103 — 105 С, Использование полученного соединения позволяет повысить выход целевого продукта до 44%.

Целью изобретения является изыскание в ряду производных алкоксиаминооксанового соединения, позволяющего при использовании его в качестве полупродукта получать более эффективный катализатор межфазного переноса, используемый в реакции получения этилового эфира ортомуравьиной кислоты.

Пример 1. Получение 1,8-бис-(й-метил-N-метоксиамино)-3,6-диоксаоктана.

Смесь 0,828 г(3 ммолей) 1,8-дибром-3,6диоксаоктана и 0,8 r (13,1 ммолей) N-метилN-метоксиамина нагревают в запаянной ампуле при 60 С в течение 66 ч. После

1684276

Составитель В.Одинцова

Редактор В.Самерханова Техред M.Mîpråíòàë Корректор Т.Малец

Заказ 3482 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 вскрытия ампулы реакцюнную смюь дважды пор. циями по 12 мл экстрагируют эфиром. Затем растворитель удаляют и остаток выдерживакл в течение 30 мин под давлением 5 мм рт,ст., после чего вакуум-ректификацией выделяют 0,5 r (70,6;(,) конечного продукта с т,кип.

103-105 С/2 мм рт.ст, Степень его чистоты (по данным газожидкостной хроматографии) составляет 95ь.

ПМР-спектр (100 МГц, СОС!3, д, м,д,):

2,985 (С, 6Н, СНз- N), 3,215 (m, j = 5,5 Гц, 4Н, СН2И); 3,9 (С, 6Н, СНзО), 4,03 (с и m, ) =5,5

Гц, ВН, ОСН2СН О и OCHzCHzNj.

Пример 2. 2,36 r(10 ммолей) 1,8-бис(N-метил-N-метоксиамино)-3,6-диоксаоктана и 2,76 г (10 ммолей) 1.,8-дибром-3,6-диоксаоктана выдерживают в запаянной ампуле

30 ч при 70 — 80 С. Затем ампулу вскрывак)т, реакционную смесь обрабатывают 30 мл эфира и 30 мг смеси эфир-дихлорметан (1;1).

Получают 4,1 r солеобразного продукта неопределенного состава, который используют как катализатор межфазного переноса, Пример 3. К смеси 198 г хлороформа, 80 мл 50 -ной МаОН и 1,1 г катализатора, полученного по примеру 2, добавляют по каплям 23 r абсолютного этанола при охлаждении и температуре 15 —.20 С, перемешивают при комнатной температуре 1 ч, выливают в воду со льдом, отдел я ют органический слой, водный слой экстрагируют хлороформом, Объединенный хлороформенный раствор промывают водой до нейтральной реакции, сушат сульфатом маг5 ния и перегоняют. Выход 10,87 r (44,0 ), т.кип. 140-145 С.

При использовании известного катализатора — тризтилбензиламмоний хлорида (ТЭБАХ) в условиях примера 3 выход этило10 ваго эфира ортомуравьиной кислоты составляет 36 .

Таким образом, применение соединения формулы 1 в качестве полупродукта для получения катализатора межфазного пере15 носа позволяет при использовании последнего повысить выход целевого продукта с 36 до 44 по сравнению с использованием известного катализатора ТЭБАХ.

Формула изобретения

20 1,8-бис-(й-метил-N-метоксиамино)-3,6

-диоксаоктан формулы

СH3

N — СН - СН О- СН2СН 2- 0—

СН3- 0

СН

25 СН2 СН2 N

ССН3 в качестве полупродукта для получения катализатора межфазного переноса для реакции получения этилового эфира

30 ортомуравьиной кислоты.