Способ получения несимметричных диарилбромарсинов

Способ получения несимметричных диарилбромарсинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

«В СЭ

А1 (SS)S С 07 F 9/74

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬЗТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4644836/04 (22) 20. 12. 88 (46) 15.10. 91. Бюл. М - 38 (71) Казанский государственный педагогический институт (72) Г.И.Кокорев и P.З.Мусин (53) 547. 242 (088. 8) (56) Локл. АН СССР. Т. 105, 1955, с. 489.

ЖОХ. Т.47, 1977, с. 415. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИЫБТРИЧНЫХ

ДИАРИЛБРОМАРСИНОВ (57) Изобретение относится к элементоорганической химии, в частности к

Изобретение относится к способам получения мышьякорганических соединений и ряду новых несимметричных диарнлбромарсинов, которые используются в качестве исходных для получения биологически активных соединений.

Цель изобретения — упрощение процесса получения, расширение ассорти- мента и повышение чистоты целевых продуктов.

Пример 1. п-Хлорфенил-п-толилбромарсин (I).

К 17 г (0,055 М) этил-п-хлорфенилп-толиларсина в 50 мл бензола вводили при перемешивании 8,87 г (0,055 М) (2,86 мл) брома. Затем бензол отгоняли, а целевой продукт перекристаллизовывали из смеси бензол: гексан (1:1). Выход 19,4 г (98%). Т.пл. 98«

99 С, -!

ИК-спектр, см : п-замещенные бензольные кольца 807,821, As-Cap 1081.

2 получению несимметричных диарилбромарсинов формулы XCgH (YC<Н, ) As Br, где Х вЂ” Н, о-С1, п-С1, о-ОСН, п-Вг;

Y — n-CH >, CH, которые Hcno bsymTся в качестве исходных для получения биологически активных соединений.

Цель — упрощение процесса получения, расширение ассортимента и увеличение чистоты целевых продуктов. Получение ведут реакцией,диарилзтиларсина формулы XC

Щ

Спектр НМК (CDC1, g, м,д,):

2 ° 34 с (СН ), 7,56 м (С Н ).

Масс-спектр, m/z: /М +/=356, p1-CH>)

=341; (М-Вг) =277.

Найдено, %: С 43,55; H 3 16, As ?0,79

C H«AsBrC1

Вычислено, 1%: С 43, 64; Н 3,07;

As 20,98.

Пример 2. о-Аниэил-п-толилбромарсин (II).

К 9 г (0,03 М) этил-о-анизил-птолиларсина в 30 мп бензола вводили при перемешивании 4,77 г (0,03 М) (1,54 мл) брома. Затем бенэол отго- р ияли, а остаток перегоняли в вакууме .

Выход 1,01 г (96%). Т.кип. 170-171 С (1 мм рт.ст.), dy 1,5546, и

1, 6450.

ИК-.спектр, см : о-замещенное бенэольное кольцо 747, п-замещенное бензольное кольцо 809, As-Сар 1076 °

1684286

Спектр ПМК (СОС13у Р, м.д.):

2,46 с (CHy); 3,67 с (ОСИ ); 7,84 м (С,Н4,).

Масс-спектр, m/z: ) М ) =352; г+). М-СН ) -337, (М-Hr) -Л /3.

Найдено, %: С 47,67„ Н 3,84, As 21,31

С, Н)4АзВгО

Вичислено, %: С 47 59, Н 3,96, As 21,25

Пример 3. и-Анизил-и-толилбромарсин. (III).

К 6 г (0,02 М) этил-п-анизил-птолиларсина в 30 мл бензола вводили при перемешивании 3,18 г (0,02 М) (1,02 мл) брома. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме.

Выход 6,6 г (94/). Т.кип. 184-185 С (1 мм рт.ст.),d4. 1,5467, п 1,6543. 20

=I

ИК-спектр, см ." п-замещенные бензольные кольца 809,830, As-Сар 1093.

Спектр ПМК (CDCly, 43, м.д.):

2,53 с (СН ); 3,58 с (ОСИ ); 7,79 м (СН}.

Пасс-спектр m/z: (М+) =3321 (М-СН3) 337, М-Вс) =273.

Найдено, %: С 47,68, Н 3,81, As 21, 17

С,4Н!4АЗВ го

Вычислено, %: С 4/,59„ Н 3,96, As 21,25

Пример 4. л-Бромйенил-птолилбромарсин (IV}.

К 14 г (0,04 М) этил-п-бромфенили-толиларсина в 50 мл бензола вводили

35 при перемешивании 6,38 г (0,04 M) (2,05 мл) брома. Затем бензол отгоняли, а остаток перекристаллизовывали из смеси бензол. гексан (1:1). Выход

115,2 r (95%). Т,пл. 94-95 С. ИКСпектр, см : п-замещенные бензольньн.

-f, кольца 808, 821, Аа-Сар 1076.

СпектР ЛМК (CDC(> b > м.д.):

2,44 с (СН ); 7,84 и (С6Н4.).

Масс-спектр, ш/z: M+) =400, (м-снесет=384, (м-Br) :-321 „(M-Вс )

="242..

Найдено, %: С 38,70, Н 2,86;

As:-18, 83

С„Н„АзВг<

Вычислено, %: С 38,81, Н 2,74, As 18)66

П р:и м е р 5. Фенил-и-толилброма)рсин (Ч).

К 10,5 г (0,039 М) этилфенил-м55 толиларсина в 40 мл бензола вводили при перемешивании 6,17 г (0,039 М) (1,99 мл) брома. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме.

Выход 12,1 г (97%). Т,кип. = 155156 С (1 мм рт.ст.), с1 4 1,5572; п 1,6569.

-1

ИК-спектр, см : сенильное кольцо

697,752, м-замещенное сенильное кольцо 761, As-Cap 1097.

Спектр ПМК (CDC1@, о, м.д.):

2,34 с (СН ), 7,83 м (С6Н6, С6 Н4)

Масс-спектр, m/z (М+) =322;

jM-CHД =307, РМ-Вг)» =243.

Найдено, %: С 48,38, Н 4,30, As 23,39

4Азвг

Вычислено, %: С 48,30; Н 4,33, As 23,22.

Пример 6 ° о-Хлорфенил-птолилбромарсин (VI).

К 6 г (0,02 M) этил-о-хлорАенил-птолиларсина в 40 мл бензола вводили при перемешивании 3,13 r (0,02 M) (1 01 мл) брома. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме.

Выход 6,8 г (98%) ° Т.кип. 177,5178,5 С (1 мм рт.ст.), с1 1,6311, п > 1,6607.

+ ИК-спектр, см : о-замещенное бензольное кольцо 753; и-замещенное бензольное кольцо 813; As-Са13 1099.

Спектр 1ПИ (CDC12, о, м.д.):

2,61 с (СН ), 7,87 м (С6Н4) °

Масс-спектр, m/z .)M ) =356, jM-CH1$ =341; рМ-Вг) =277.

Найдено, %: С 43,41; Н 3,13;

As 21,14.

С, Н AsBrC1

Вычислено, %: С 43,46; Н 3,07;

As 20,98.

При расчете на соответствующие арилдихлорарсины выход составляет

76-78%.

Таким образом, предложенный способ позволяет получать несимметричные диарилбромарсины с выходами 94-98% при высокой чистоте целевых продуктов.

Формула изобретения

Способ получения несимметричных диарилбромарсинов общей Аормулы

XC6Hq(YC6H ) AsBr, где Х вЂ” Н, î-Cl, п-C1, .o-СН, п-Вг; Y - -п-СН, м-СН, взаимодействием мьгщьякоорганического соединения r. бромсодержащим соединением, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса получения, расширения ассортимента и увеличения чистоты целевых продуктов, в качестве мьпчьякорганического

5 1684286 6 соединения используют диарнлэтнларсин а в качестве бромсодержащего соедннеобщей формулы ХС6Н (УСаН )Ав (: Н, ния используют молекулярный бром, где Х и Y имеют указанные значения, причем процесс ведут в бензоле при комнатной температуре.

Составитель О.Смирнова

Редактор М.Келемеш Техред М.Дндык Корректор М.Шароши

Заказ 3483 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета о изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Иосква, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.ужгород, ул. Гагарина,101