Способ получения фосфоросодержащих полимеров
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
l68438
Секта Советскик
Социалистическик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 15. т/11.1963 (№ 847382/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Оп1 бликовано 10.XI.1970. Б1оллстепь ¹ 34
Кл. 39с, 25/01
МПК С 08f 19/10
УДК—
Комитет оо делам изобретений и открытий ври Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 13.1.1971
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ
RBP (ОСН2СН2ОС вЂ” С = СН2)„,, 1
0 0 СН, 1
Известен способ получения фосфоросодержащих полимеров путем сополимеризации стирола с,непредельными фосфорорганическими соединениями типа триаллилфосфиноксида.
Предложенный способ, предусматривающий применение в качестве непредельчых фосфорорганических соединений моно+ или бис-Р, Р-метакроилоксиэтиловых эфиров кислот фосфора, обеспечивает получение более термостойких, негорючих полимеров.
Предложенные эфиры имеют общую формулу где R — алкил, арил, оксиарил;
m = 1, 2; п = 1 при m = 2; n=2 при m = 1.
Процесс сополимеризации протекает в блоке при нагревании в присутствии свободнорадикальных инициаторов, например динитрила бисазоизомасляной кислоты или перекиси бензоила.
Продукты, полученные блочной сополимерпзацией стирола с бис-Р, р-метакроилоксиэтиловыми эфирами кислот фосфора (2—
40 вес. %), представляют собой твердые стеклообразные смолы трехмерного строения. Они не растворяются, но слабо набухают в органических растворителях, температура текучести этих смол равна 320 †3 С, Сополимеризация стирола в блоке с различ5 ными количествами моно+метакроилоксиэтиловых эфиров кислот фосфора приводит к образованию полимеров разветвленной стурктуры, растворимых в небольшом ассортименте органических растворителей при длительном
10 стоянии и нагреве (хлорбензол, диоксан). В зависимости от количества эфира в исходной смеси образуются твердые или мягкие продукты. Так, при сополимеризации стирола с 2—
5 вес. % моно-Р-метакроилоксиэтилового эф15 ра диэтилфосфорной кислоты получают твердые стекла, с 10 — 20% этого эфира — каучукоподобные мягкие массы, с 40 и выше вес. % — вязкие гели. Температура текучести сополимеров порядка 300 — 340 С, а темпера20 ту ра стеклования — в области от — 40 до
+ 50 С. Продукты самопогашаются при удалении их из пламени.
П р и мер 1. Получение сополимеров стирола с бис-P, P-метакроилоксиэтиловым эфиром
25 фенилфосфиновой кислоты в блоке.
Смеси, содержащие 0,3 г (2 вес. %, 0,008 лтоль), 0,75 г (5 вес. %, 0,0195 моль), 1,5 г (10 вес, %, 0,039 моль), 3,75 г (25 вес. %, 0,098 моль) бис-р, р-метакроилоксиэтилового
30 эфира фенилфосфиновой кислоты и соответ168438
0,008 моль — 30 час
60 С
0,0195 моль — 22 час
0,039 моль — 18 час
50 С
0,098 моль — 12 час
Составитель В, Филимонов
Техред Л. Я. Левина Корректор Л. А. Царькова
Редактор Бородина
Заказ 3800/6 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 ственно 14,70 г (98 вес. %, 0,140 моль), 14,25 г (95 вес. %„0,135 моль) 13,5 г (90 вес. /о, 0,128 моль), 11,25 г (75 вес. %, 0,107 моль) стирола сополимеризуют в блоке в присутствии инициатора — динитрила бисазоизомасляной кислоты (0,75 г 0,5 вес. %) — нагреванием в запаянных ампулах, заполненных сухим азотом. В завизимости от содержания эфира время и температура сополимеризации следующие:
Полученные сополимеры — твердые н прозрачные смолы с температурой стеклования около 80 — 100 С и текучести — около 320—
380 С.
Пример 2. Получение сополимеров стирола с моно+метакроилоксиэтиловым эфиром диэтилфосфорной кислоты в блоке.
Смеси, содержащие 0,3 г (2 вес. %
0,0011 моль), 0,75 г (5 вес. %, 0,0028 моль), 1,5 г (10 вес. %, 0,0055 моль), 3,0 г (20 вес. %, 0,011 моль), 6 г (40 вес. %, 0,022 л оль) монор-метакроилоксиэтилового эфира диэтилфосфорной кислоты и соответственно 14,7 г (98 вес. %, 0,14 моль), 14,25 г (95 вес. %, 0,135 моль), 13,5 г (90 вес. %, 0,128 моль), 12 г (80 вес. /о, 0,115 моль), 9 г (60 вес. %, 0,086 моль) стирола нагреванием при 50 — 60 С в присутствии инициатора — динитрила бисазоизоыасляной кислоты (0,03 г 0,2 вес. ), доводят до сиропообразного состояния (форполимер). Форполимеры дополимеризуют в плос10 ких стеклянных формах в течение 80 час нагревания с постепенным повышением температуры до 120 С. Получают твердые или эластичные в зависимости от содержания эфира продукты, растворимые в хлорбензоле, диок15 сане. Температура текучести сополимеров от
30 до 350 — 370 С, температура стеклования от — 40 до + 50 С.
Предмет изобретения
Способ получения фосфорсодержащих полимеров сополимеризацией стирала с непредельными фосфорорганическими соединениями в блоке при нагревании в присутствии
25 свободнорадикальных инициаторов, отличаюи1ийся тем, что, с целью повышения термостойкости полимеров, в качестве непредельных фосфорорганических соединений применяют моно-Р или бис-P, $-метакроилоксиэтиловые
30 эфиры кислот фосфора.