Способ получения замещенных n-(гетероцикло) аминокарбониларилсульфонамидов

Способ получения замещенных n-(гетероцикло) аминокарбониларилсульфонамидов

Реферат

 

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности, получения замещенных N-(гетероцикло) аминокарбониларилсульфонамидов общей ф-лы , где R₁-Cl, CH₃, C(O)-OCH₃, R₂=H, CH₃, X = Cl, CH₃; Y-OCH₃, NHC₂H₅; Z = CH < или >N, которые могут найти применение в сельском хозяйстве. Цель - повышение выхода целевых веществ, сокращение и упрощение процесса. Его ведут фосгенированием соответствующего арилсульфонамида в хлорбензоле или дихлорбензоле в присутствии катализаторов - моно - ди - или полиаминов в две ступени: при 60-70 и 125-135°С, с последующим добавлением в реакционную смесь соответствующего аминогетероцикла. Эти условия упрощают процесс за счет проведения реакций в одном аппарате с получением лучшего выхода целевого продукта на 10-38%. 1 ил.

Предлагается усовершенствованный способ получения N-(гетероцикло)аминокарбонилсульфонамидов, который может найти применение в сельском хозяйстве. Цель изобретения повышение выхода целевого продукта, упрощение процесса и сокращение длительности. На чертеже приведены кривые накопления продукта реакции конденсации 2-метилбензолсульфонилизоционата с 2-амино-4-метокси-6-метил-1,3,5-триазином в среде дихлорбензола при 80^оС. (Кривая 1 с добавкой продукта фосгенирования диэтилентриамина, кривая 2 без добавок). П р и м е р 1. Синтез N-(4-хлор-6-этиламино-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил-2-хлорбензолсульфон-а мида. В реактор загружают 80 мл о-дихлор-бензола, 19,1 г (0,1 моль) 2-хлорбензолсульфонамида, 1,8 г (0,02 моль) анилина и 0,1 г (0,001 моль) диэтилентриамина. Реакционную массу нагревают до 65 5^оС, загружают 5 г фосгена (0,05 моль) и выдерживают в течение 0,5 ч. Затем реакционную массу нагревают до 130 5^оС, загружают еще 10 г фосгена (0,10 моль) и выдерживают при этой температуре и циркуляции избыточного фосгена в течение 1 ч. По окончании фосгенирования отдувают из реакционной массы фосген и хлористый водород, загружают 16,0 г (0,09 моль) 2-амино-4-хлор-6-этиламино-1,3,5-триазина, нагревают до 50^оС и перемешивают при этой температуре в течение 3 ч. По окончании реакции смесь охлаждают до 10^оС, отфильтровывают осадок и высушивают. Получают 33,6 г N-(4-хлор-6-этиламино-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил-2-хлорбензолсульфамид а, выход 86% содержание основного вещества 96% П р и м е р 2. Синтез N-(3-метокси-6-метилпирамидин-2-ил)аминокарбонил-2-метилбензолсульфонамида. В реактор загружают 100 мл хлорбензола, 17,1 г (0,1 моль) 2-метилбензолсульфонамида, 0,7 г (0,01 моль) бутиламина и 0,2 г (0,002 моль) тетраметилметилендиамина. Реакционную массу нагревают до 65 5^оС, загружают 5 г фосгена (0,05 моль) и выдерживают 1,0 ч. Затем реакционную смесь нагревают до 130 5^оС, загружают еще 10,0 г фосгена (0,1 моль) и выдерживают при этой температуре и циркуляции фосгена в течение 3 ч. По окончании реакции проводят отдувку фосгена и хлористого водорода. Далее в реакционную массу фосгенирования загружают 13,9 г (0,1 моль) 2-амино-4-метокси-6-метилпиримидина, нагревают до 70^оС и перемешивают при этой температуре 2 ч. По окончании реакции смесь охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают осадок и высушивают. Получают 29,9 целевого продукта (87%) с содержанием основного вещества 97,5% П р и м е р 3. Синтез N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил-2- хлорбензолсульфонамида. Проводят в условиях примера 2, но загружают 19,1 г (0,1 моль) 2-хлор-бензолсульфонамида, 14,0 г (0,1 моль) 2-амино-4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина, в качестве катализатора 0,016 моль гексаметилендиамина и 0,012 моль тетраметилэтилендиамина. Получают 28,9 г (78%) N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил-2-хлорбензолсульфонамида с содержанием основного вещества 96,6% П р и м е р 4. Синтез N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил-2,5-диметилбензолсульф онамида. Проводят в условиях примера 3, но загружают 18,5 г (0,1 моль) 2,5-диметилбензолсульфонамида. Получают 28,5 г целевого продукта с содержанием основного вещества 97,3% выход 78,5% П р и м е р 5. Синтез N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил-2- метоксикарбонилбензолсульфонамида. Проводят в условиях примера 1, но загружают 21,5 г (0,1 моль) 2-метоксикарбонилбензолсульфонамида. Получают 31,2 г (80,2%) целевого продукта с содержанием основного вещества 96,2% П р и м е р 6. Синтез проводят в условиях примера 2, но на первой ступени фосгенирования поддерживают температуру 50 5^оС. Получают 26,9 г целевого продукта с содержанием основного вещества 94,5% выход 76,0% в расчете на исходный 2-метилбензолсульфонамид. П р и м е р 7. Проводят в условиях примера 2, но температуру на первой ступени фосгенирования поддерживают 80 5^оС. Получают 27,9 г (77,6%) продукта с содержанием основного вещества 93,2% П р и м е р 8. Проводят в условиях примера 2, но температуру на второй ступени фосгенирования поддерживают 115 5^оС. Получают 25,4 г продукта с чистотой 89,7% выход 68,0% П р и м е р 9. Проводят в условиях примера 2, но температура на второй ступени фосгенирования 140 5^оС. Получают 29,9 г продукта с чистотой 97,5% выход 87% Реализация описываемого способа позволяет за счет проведения двух стадий синтеза в одном аппарате упростить процесс, а также сократить его длительность за счет использования более эффективного катализатора продуктов ди- и полиаминов, получаемых в процессе двухступенчатого фосгенирования сульфонамида в присутствии данных аминов, и повысить выход целевого продукта на 10-38% по сравнению с известным способом.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ N-(ГЕТЕРОЦИКЛО)АМИНОКАРБОНИЛАРИЛСУЛЬФОНАМИДОВ общей формулы где R₁ Cl, CH₃, CO₂CH₃; R₂ H, CH₃; X CL, CH₃; Y OCH₃, NHC₂H₅; Z CH, N, включающий взаимодействие арилсульфонилизоцианатов с гетероциклическим амином в органическом растворителе в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения процесса и сокращения длительности, соответствующий арилсульфонамид фосгенируют в хлорбензоле или дихлорбензоле в присутствии катализаторов моно-, ди- или полиаминов в две ступени при 65 5 и 130 5^oС и затем полученную реакционную смесь, содержащую арилсульфонизопропилцианат и продукты фосгенирования аминов непосредственно подвергают взаимодействию с соответствующим аминогетероциклом.

РИСУНКИ

Рисунок 1

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 14.02.1999

Номер и год публикации бюллетеня: 31-2001

Извещение опубликовано: 10.11.2001