Способ получения метилового эфира @ -(4-гидрокси-3,5-ди- трет-(бутилфенил)пропионовой кислоты

Способ получения метилового эфира @ -(4-гидрокси-3,5-ди- трет-(бутилфенил)пропионовой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается сложных эфиров кислот, в частности получения метилового эфира (4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты, применяемого в полимерной химии и сельском хозяйстве. Цель - интенсификация и упрощение процесса при улучшении качества целевого продукта. Синтез ведут реакцией 2,6-дитрет-бутилфенола с метилакрилатом (молярное соотношение 1:1-1.15) при 90-150ПС в присутствии катализатора. В состав последнего входят, мас.%: 4ну -метилкарбоксиэтил)-2,6-ди-трет-бутилфенолят натрия 57,2-3,2, 2.6-ди-трет-бутилфенолят калия 5,6-0.2 и 2,6-ди-трет-бутилфенол - до 10. Причем компоненты щелочных металлов используют в количестве 1.5-10 мол.% от 2,6- ди-трет-бутилфенола в пересчете на сумму щелочных солей. Эти условия сокращают время процесса почти в 3 раза за счет получения высокого выхода целевого продукта 96% за 15 мин против 35% за 15 мин) с высоким содержанием основного вещества

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 С 69/732, 67/28

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4667164/04 (22) 15.02.89 (46) 23.10.91. Бюл. М 39 (71) Институт химической физики АН СССР, Московский нефтеперерабатывающий завод и Ивано-Франковский завод тонкого органического синтеза (72) А,А.Володькин, В.Л.Рубайло, А.С.Деев, В.А.Булгаков, Л.Н.Шабалина, 3.В.Шкутяк, А.С.Зайцев. Г.А.Никифоров, В.В,Ершов, А.И.Мосийчук и Г,Е.Зайков (53) 547,27.07 (088.8) (56) Органическая химия, 1984, т. 20, с. 331.

Патент США

М 4659863, кл. С 07 С 69/76, опублик. 1987.

Авторское свидетельство СССР

М 1001649, кл. С 07 С 69/612, 1986. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО

Э Ф И РА Р -{4-ГИДРОКСИ-3,5-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛФЕНИЛ)ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается сложных эфиров кислот, в частности получения метилового

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения метилового эфира /3-(4-гидрокси-3,5-ди-третбутилфенил)пропионовой кислоты, который находит применение в полимерной промышленности и сельском хозяйстве.

Целью изобретения является интенсификация и упрощение процесса при одновременном улучшении качества целевого продукта.

Процесс осуществляют путем: взаимодейСтвия 2,6-ди-трет-бутилфенола с метилакрилатом при молярном соотношении, равном 1:1-1,15 соответственно, температу, . Ж, „1685919 А1 эф и р а Я4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты, применяемого в полимерной химии и сельском хозяйстве.

Цель — интенсификация и упрощение процесса при улучшении качества целевого продукта. Синтез ведут реакцией 2.6-дитрет-бутилфенола с метилакрилатом (молярное соотношение 1:1-1,15) при 90-150 С в присутствии катализатора. В состав последнего входят, мас. : 4-(P-метилкарбоксиэтил)-2,6-ди-трет-бутилфенолят натрия

57,2-3,2, 2,6-ди-трет-бутилфенолят калия

5,6-0,2 и 2,6-ди-трет-бутилфенол — до 10.

Причем компоненты щелочных металлов используют в количестве 1,5-10 мол. от 2,6ди-трет-бутилфенола в пересчете на сумму щелочных солей. Эти условия сокращают время процесса почти в 3 раза за счет получения высокого выхода целевого продукта

967 за 15 мин против 35 (за 15 мин) с высоким содержанием основного вещества (99,0 против 96,2 ). 1 табл. ре 90-150 С в присутствии катализатора. содержащего наряду с 2,6-ди-трет-бутилфенолятом калия и 2,6-ди-трет-бутилфенолом

4-ф-метил карбоксиэтил)-2,6-ди-трет-бутилфенолят натрия при следующем соотношении укаэанных компонентов, мас. (,:

2,6-Ди-трет-бутилфенолят калия 57.2-3,2

4-ф-метил к ар бокс иэтил)2,6-ди-трет-бутилфенолят натрия 5,6-0,2

2,6-Ди-трет-бутилфенол Остальное

Укаэанные компоненты щелочных металлов используют в количестве 1,5-10

i 685919 мол,,ь ст 2,6-ди-трет-бутилфенола в пересчете на сумму 4-ф-метилкарбоксиэтил)2,6ди-трет-бутилфенолят натрия и

2,6-ди-трет-бутилфенолят калия, Целевой продукт выделяют одним из указанных в примерах способом и дополнительно получают(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовую кислоту.

Катализатор готовят либо путем смешивания индивидуальных 2,6-ди-трет-бутилфенолята натрия с 2,6-ди-трет-бутилфенолом, либо его получают путем нагревания гидрата окиси натрия и гидрата окиси калия с 2,6-дитрет-бутилфенолсм в токе инертного газа при

100-150 С в течение 30-120 мин с отделением воды и частично 2,6-ди-трет-бутилфенола и последующего нагревания в тех же условиях реакционной массы с ме. иловым эфиромф(4-гидро кси-3,5-ди-трет-бутилфенил)п рописновой кислоты, Состав катализатора и его активность не зависят от спосо" à его приготовления, что вытекает иэ реакции 2,6-ди-трет-бутилфенолята натрия с метиловым эфиром j3-(4гидрокси-3,5-ди-трет-.бутилфенил)прои ионо вой кислоты, в результа -е которой регенерируется 2,6-ди-трет-бутилфенол, 2,.6-дитрет-бутилфенолят калия с метилсвым эфиром Р «4-гидро кси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионсвой кислоты не реагирует и, следовательно, при на ревании смеси гидрата окиси. натрия и гидрата окиси калия с

2,6-ди-трет-бутилфенолсм с конверсией до

99,9;4 образуется катализатор — 2,6-дитрет-бутилфенолят натрия и 2,6-ди-трет-бут.,:лфенолят калия. При обработке этих фенолятов метиловым эфиром Р-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионсвсй к. слсты образуется катализатор состава 4(P-метил к арбо кси эти-),2,6-ди-трет-бутилфанслят натрия, 2,6-ди-трет-бутилфенолят калия M 2,,6-ди-трет-бутилфенсл.

К катализатору, полученному указанным способом, прибавляют расчетное количество 2,6-ди-трет-бутилфенола и метилата.

Реакция с высокой скоростью протекает в интервале 90" 150 С, но целесообразно проводить процес" при 120-1300, особенно при осуществлении IpoUBccB в непрерывном режиме.

Вь, делять метилсвый эфир Я4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионсвой кислоты можно обработкой реакционной массы водой, охлаждением реакционной массы до 20-10 С, фильтрованием и промывкой углеводородной фракцией или обработкой реакционной массы водным изспропиловым спиртом, охлаждением,qo

5-100С и фильтрованием или отгонкой не10 прореагировавшего 2,6-ди-трет-бутилфенола с получением целевого продукта в виде плава. Из водной или водно-спиртовой фракции обработкой углекислотой дополнительно получают P (4-гидрокси-3,5-ди-третбутилфенил)пропионовую кислоту

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В стальной автоклав емкостью 100 мл помещают 41,3 (0,2 r моль)

2,6-ди-трет-бутилфенола, 1,4 г(0,0045 r . моль)

4-ф-метилкарбоксиэтил)-2,6-ди-трет-бутилфенолята натрия, 0,37 г (0,0015 r моль) 2,6ди-трет-бутилфенолята калия и получают в результате перемешивания 43,07 r катализатора, состав которого и содержание его щелочных компонентов приведены в таблице. Содержание компонентов катализатора соответствует количеству этих же компонентов, взятых до смешивания, что подтверждено анализом. Далее в стальной автоклав при комнатной температуре вновь помещают 41,3 г 2,6-ди-трет-бутил фенола, 1,4 г 4-(Pметилка рбоксиэтил)-2,6-ди-трет-бутилфено

25 лята натрия и 0,37 r 2,6-ди-трет-бутилфенолята калия, прибавляют 18 мл (0,2 г моль) метилакрилата и автоклав помещают в термостат с силиконовой жидкостью, нагретой до 150 С, и выдерживают при этой темпера30 туре 15 мин, Время нагревания автоклава от комнатной температуры до 150 С составляет 3,0-3,5 мин и за это время реакция протекает на 35-40 (по данным анализа на . жидкостном хроматографе. Жидкостной

35 хроматограф "Вгикег 1 С-31", колонка 1ВМ

Суапо, элюент; гекса н-изопропиловый спирт (9:1), рабочее давление 28 атм, скорость 0,4 мл/мин), Через 15 мин автоклав вынимают из

40 термостата, охлаждают до 70-80 С, реакционную массу светлого цвета выливают в стакан с 20 мл воды и охлаждают да 20 С (комнатная температура). В стакане сбраэуатся кристаллическая масса, которую филь45 труют. Осадок на фильтре промывают охлажденным до 10 С гексаном в количестве 20 мл и после сушки на воздухе получают

46,7 г (80 ) метилового эфира Р-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой

50 кислоты с содержанием основного вещества 99,8 (пс данным ЖХ), т, пл. 77-68 С. Из раствора гексана фракционированием дополнительно получают 9,3 г (16 ) ) целевого продукта, т.пл, 67-68 С.

55 Данные по составу катализатора, селективности процесса и конверсии 2,6-ди-третбутилфенола представлены в таблице.

Пример 2. В стальной автоклав помещают 41,3 г(0,2 г моль) 2,6-ди-трет-бу1685919 тилфенола, 0,28 г (в пересчете на 100;(,) (0,007 г моль) гидрата окиси натрия, 0,0224 г (0,0004 г моль) гидрата окиси калия, пропускают азот, нагревают до 135-140 С и выдерживают в токе азота 50 мин и при этом в 5 приемник собирают 15 r 2,6-ди-трет-бутилфенола. В реакционную смесь прибавляют

2,05 г (0,007 г моль) метилового эфира

Р-(4-гидро кси-3,5-ди-трет-бутил фен ил)п ропионовой кислоты и 15 г 2,6-ди-трет-бутил- 10 фенола, охлаждают до 70 С и получают катализатор в количестве 43,5 г, состав которого и содержание его щелочных компонентов от 2,6-ди-трет-бутилфенола при- 15 ведены в таблице. Из 43 5 г катализатора в результате анализа по методике, описанной в примере 1, получают 2,22 г (0,007 г моль)

4-(3-метил карбоксиэтил)-2,6-ди-трет-бутилфенолята натрия, 0,09 r (0,0004 r .моль) 20

2,6-ди-трет-бутилфенолята калия, 2,6-дитрет-бутилфенол — остальное.

Далее к нагретому в автоклаве в токе азота катализатору в количестве 43,5 г.указанного состава прибавляют 19 мл (0,21 rx 25 хмоль) метилакрилата, автоклав помещают в термостат с силиконовым маслом при

100 С и выдерживают 60 мин при 90-100 С.

Время нагревания автоклава от 70 С до

100 С составляет 1,5-2,0 мин и за это время 30 реакция протекает на 15-20 (по данным анализа на жидкостном хроматографе). Через 60 мин автоклав вынимают из термостата, охлаждают до 70 С, реакционную массу выливают в стаканы с 40мл водного изопро- 35 пилового спирта, раствор охлаждают до 810 С и через 1,5 ч фильтруют. Выход метилового эфира ф-(4-гидрокси-3,5-дитрет-бутилфенил)пропионовой кислоты 58,8 г (92 ) ), т.пл. 67-68 С.

Из маточного раствора обработкой кислотой с последующим фильтрованием получают 1,9 r Р-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфе нил) и роп ионовой кислоты, т.пл.

175 С, 45

Пример 3. В стальной автоклав помещают 20,6 (0,1 r моль) 2,6-ди-трет-бу-. тилфенола, 0,11 r (0,00275 r моль) гидрата окиси натрия и 0,02 r (0,00035 г моль) гидрата окиси калия, пропускают аргон, на- 50 гревают до 150 С и в токе аргона отгоняют

2,6-ди-трет-бутилфенол, прибавляют 0,81 г (0,00275 г . моль) метилового эфира ф-(4гидро кси-3,5-ди-трет-бутилфенил)п ропионовой кислоты и получают 1,58 г катализа- 55 тора, состав которого и содержание его щелочных компонентов от 2,6-ди-трет-бутилфенола приведены в таблице.

Из 1,58 г катализатора в результате анализа по методике, описанной в примере 1, получают ОЯ г 4 - „—::::,.;-.рбокси.". л -7.6ди-трет-бутилфенолята натрия, 0,0886 г 2,6ди-трет-бутилфенолята калия, 2,6-ди-трет-бутилфенол — остальное, К 1,58 катализатора указанного состава прибавляют 41,2 г 2,6-ди-трет-бутилфенола и 18 мл метилакрилата. Смесь помещают в наполненный аргоном автоклав, который далее помещают в термостат с силиконовым маслом при 120 С и выдерживают при этой температуре 90 мин. Время нагревания автоклава от комнатной температуры до 120 С составляет 2,5-3,0 мин и за это время реакция протекает на 10-15 . Через 90 мин после начала нагревания автоклав вынимают из термостата, реакционную массу охлаждают до 80 С и выливают в стакан с 25 мл воды, смесь охлаждают до 10 С. В стакане образуется кристаллическая масса, которую фильтруют и далее целевой продукт выделяют по примеру 1. Выход 58,8 г (92 ), т.пл, 67-68 С.

Пример 4(в опытно-промы шл е н н о м и с п о л н е н и и). В реактор емкостью 1 м, снабженный мешалкой, теплообменником и вводом газа, который образует единую систему, обеспечивающую циркуляцию газового потока и состоящую из теплообменника, емкости для сбора воды и 2,6-ди-трет-бутилфенола, компрессоравоздуходувки и колонны с цеолитом для поглощения остаточного количества воды, помещают 412,6 кг (2 кг моль) 2,6-ди-третбутилфенола, 4 кг(в пересчете на 100%) (0,1 кг . моль) гидрата окиси натрия, 1,4 кг (в пересчете на 1007;} (0,025 кг . моль) гидрата окиси калия. В реактор пропускают азот со скоростью 80 л/мин, нагревают до 130135 С и в течение 3 ч отгоняют воду и 80 кг

2,6-ди-трет-бутилфенола, Реакционную массу охлаждают до 40 С, прибавляют 29,2 кг (0,1 кг . моль) метилового эфира Р -(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты и 80 кг 2,6-ди-трет-бутилфенола, перемешивают 10 мин и отбирают пробу на анализ состава катализатора в количестве

50 мл. Далее из мерника под давлением азота прибавляют 180 л (2 кг моль) метилакрилата. Температуру повышают так, чтобы температура реакционной массы не превышала 140-145 С. Реакционную массу после прибавления метилакрилата выдерживают

30-40 мин. При этом температура реакционной массы повышается от 40 до 120 С, По. данным анализа через 37 мин содержание метилового эфира Р-(4-гидрокси-3,5-дитрет-бутилфенил)пропионовой кислоты составляет 96,4 мол., 2,6-ди-трет-бутилфе н ола

3,1 мол. .

1685919 далее реакционную массу охлаждают до 70 С и обрабатывают по примеру 2, Выход метилового эфира /3-(4-гидрокси-3,5-дитрет-бутилфенил)пропионовой кислоты 555 к г (95 ), т. ил, 67-68 С.

Анализ на состав катализатора проводят по примеру I. Из 50 г катализатора по-лучают 3,55 r 4-ф -метилкар- боксиэтил}2,6-ди-трет-бутилфенолята натрия, 0,7 г 2,6ди-трет-бутилфенолята калия, 2;6-ди-третбутилфенол — остальное.

Пример 5, В стеклянную ампулу помещают 1 г (0,00438 г моль) 2,б-ди-гретбутилфенолята натрия, 0,12 r (0,0005 r . моль)

2,6-ди-трет-бутилфенолята калия и 1,28 г (0,00438 r моль) метилового эфира )3-(4гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)п ропион овой кислоты, Смесь в токе аргона нагревают 15 мин при 80ОС, охлаждают и получают катализатор в количестве 2,4 r, состав которого приведен в таблице. Из 2,4 r катализатора в результата анализа по методике, описанной в примере, 1, получают 1,373 r

4- метил карбоксизтил)-2,6-ди-трет-бутилфенолята натрия, 0,12 г 2,6-ди-трет-бутилфенолята калия и 9,07 г 2,6-ди-трет-бутилфенола, К 2,4 r катализатора прибавляют 9,1 r (0,044 г моль) 2,6-ди-трет-бутилфенола и 5 мл (0,0554 г/моль) метилакрилата, Смесь продувают аргоном, ампулу запаивают и помещают в термастат с "иликоновым маслом, нагретым до 120 С, и выдерживают 10 мин, Время нагревания ампулы 1 мин. После кристаллизации из водного изопропилового спирта выход целевого продукта 14 г (99%), т,пл. 67-68 С.

Пример 6. Из емкости, содержащей

206 r (1 г моль) 2,6-ди-трет-бутилфенола, 11,63 г (0,037 г моль) 4-ф-метилкарбоксиэтил)-2,6-ди-трет-бутилфенолята натрия и

0,733 г (0,003 r моль) 2,6-ди-трет-бутилфенолята калия, и другой емкости, содержащей метилакрилат, в трубчатый реактор, имеющий длину 15 см и диаметр 1 см, подают катализатор и метиг акрилат при мслярном соотношениями 2,б-ди-трет-бутилфенол: метилакрилат, равном 1:1. Температура реактора 145 С. Реакционную смесь подают под давлением азота со скоростью 1 мл/мин. При выходе из реактора конверсия

2,б-ди-трет-бутилфенола 96,5, селективность 99,5% (по данным )КХ). Для анализа состава катализатора в реактор подают только каталитическую смесь со скоростью

3-4 мл/мин, отбирают катализат в количестве 20 г и проводят анализ по примеру i, Из

20 r катализатора получают 1,06 г 4-(tl -метилкарбоксиэтил)-2,6-ди-трет-бутилфеноля5

55 та натрия, 0,06 r 2,б-ди-трет-бутилфенолята калия и 2,6-ди-трет-бутилфенол — остал ьное.

Пример 7. Приготавливают катализатор путем смешивания 1,377 г (0,00668 гх хмоль). 2,6-ди-трет-бутилфенола, 1,878 r (0,00598 г моль) 4-ф-метилкэрбоксиэтил)2,6-ди-трет-бутилфенолята натрия, 0,0051 г (0,00002 г моль) 2,6-ди-трет-бутилфенолята калия и получают 3,2601 r катализатора, состав которого приведен в таблице. Иэ 3,2601 г катализатора в результате анализа по методике, описанной в примере 1, получают

1,8778 г 4-ф-метилкарбоксиэтил)-2,6-дитрет-бутилфенолята натрия, 0,0049, 2,б-дитрет-бутилфенолята калия и 2,6-дитрет-бутилфенол — остальное, Катализатор в количестве 3,2601 r поМещают в автоклав, прибавляют 39,823 823 r (0,19332 r моль) 2,б-ди-трет-бутилфенола и

18 мл метилакрилата. Смесь продувают аргоном; автоклав помещают в термостат с силиконовой жидкостью, нагретой до

150 С, и выдерживают при этой температуре 15 мин. После обработки реакционной смеси по примеру 1 получают 51,14 (88 от теоретического) целевого продукта, т.пл, 66,5-67,0 С.

Пример 8. Приготавливают катализатор путем смешивания 18,6 r (0,009 r моль)

2,6-ди-трет-бутилфенола, 0,5 r(0,00159 г моль)

4-ф-метил ка р бокс и этил}-2,6-ди-трет-бутилфенолята натрия, 1,2 r (0,00492 г моль)

2,б-ди-трет-бутилфенолята калия и получают 20,3 r катализатора, состав которого приведен в таблице. Из 20 3 r катализатора в результате анализа по методике, описанной в примере 1, получают 0,50 г 4-ф-метилкарбоксиэтил)-2,6-ди-трет-бутилфенолята натрия и 1,198 г 2,б-ди-трет-бутилфенолята калия, 2,6-ди-трет-бутилфенол — остальное, Катализатор указанного состава в количестве 20,3 помещают в автоклав, прибавляют 22,7 г (0,11 г моль) 2,6-дитрет-бутилфенола и 18 мл (0,2 г моль) метилакрилата, Смесь продувают аргоном и автоклав помещают в термастат с силиконовой жидкостью при 150 С. Реакцию и обработку реакционной смеси проводят по примеру 1. Получают 45,3 г (78 (от теоретического), т.пл, 66-67 Г, Пример 9(с р а в н и тел ь н ы й). В колбе, снабженной обратным холодильником, приемником для отбора воды и вводом для инертного газа, нагревают в атмосфере азота 42 г (0,2 г моль) 2,б-ди-трет-бутилфенола с 7 г(0,125 г моль) гидрэта окиси калия в 250 мл ксипола и при температуре кипения (88-140 С) отбирают в приемник 2 мл воды, отгоняют ксилол, осадок отфильтровывают

1685919

Формула изобретения

Используемый в предлагаемом способе катализатор характеризуется высокими активностью и селективностью, что позволяет сократить время процесса до 10-60 мин вместо 210 мин, упростить выделение целевого продукта, частично или полностью исключив энергоемкую стадию фракционирования в вакууме и стадию нейтрализации реакционной массы, улучшить качество целевого продукта и дополнительно получить

Р-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)п ропионовую кислоту.

99,8

99,5

99,4

99,5

99,6

99,5

98,5

98,5

96,2

96 99,8

92 99,8

92 99,5

95 99,5

99 99,6

98 99,5

88 99,0

28 98,0

32 ° 96,5

67-68

6 7-68

67-68

67-ба

67-68

67-ба

66-6 7

66,67

64-6 5

3,2 0>9

5,1 0>2

57 5,6

7,07 1,37

57,2 5,0

5,3 0,3

57,6 0,15

2,5 5,9

0,5 нвсЛ 99,0

808

95,9

94,7

37,4

91,56

37,8

94,4

92,25

91,6

0,5

9О

4О

1 Э

2 Э,7

3 1,5

4 6,25

5 10

6 4

7 3

8 3,3

9 3 (лро тотнл) 0 p >> „ a я a a >> a Аг00а — 4-(-нетклкарбоксивтнл)-2>6-дн-трет-бутклоеноллт натрия; PhOK - 2,6-дя-третбутклфенолят .калия;РЬОН 2,6 ди грет-бутнлренол. Содорцлнио осяооного вецества в целок вродукте основано на данник ана>нева - яндкостная кронлтогроонл. Звеня соответствует вреневя реакцни с нонента norpyaea»a реакционного сосуда в терностлтнрованнуо лндкость для изъятия реакцяоняого сосуда ив тер7>остатнрованноц лнцкостл.

Составитель Е.Уткина

Техред M.Ìîðãåíòàë КоРРектоР Т.Палий

Редактор Т.Иванова

Заказ 3572 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издатель(;кий комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 и нагревают 10 мин при 150 С. Получают катализатор следующего состава, мас.ч.:

Гидрат окиси калия 0,5

2,6-Ди-трет-бутилфенолят калия 99

2,6-Ди-трет-бутилфенол 0,5

В автоклав помещают 41,3 г (62 гх хмоль) 2,6-ди-трет-бутилфенола, 1,72 г катализатора указанного состава и 18 мл (0,2 г моль) метилакрилата. Автоклав помещают в термостат с силиконовой жидкостью, нагретой до 150 С, и выдерживают при этой температуре 15 мин. Через 15 мин автоклав вынимают из термостата, дальнейшую обработку и выделение целевого продукта проводят по примеру 1. Получают 18,7

r (327; от теоретического) целевого продукта, т.пл, 64-65 С.

Способ получения метилового эфира,8(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутил фен ил) и роп и5 оновой кислоты взаимодействием 2,6-дитрет-бутилфенола с метилакрилатом при малярном соотношении 1:1-1,15, повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащего 1,6-ди-трет-бутилфенолят ка10 лия и 2,6-ди-трет-бутилфенол,.при 90-150 С, отличающийся тем, что, с целью интенсификации и упрощения процесса при одновременном улучшении качества целевого продукта, в качестве катализатора ис15 пользуют катализатор, дополнительно содержащий 4-(P -метилкарбоксиэтил)-2,6ди-трет-бутилфенолят натрия при следующем содержании компонентов, мас,g:

4-ф-метилкарбоксиэтил)20 2,6-ди-трет- бутилфенолят натрия 57,2-3,2, 2,6-ди-трет-бутил фен олят калия 5,6-0,2, 2,6-ди-трет-бутилфенол Остальное, 25 при этом указанные компоненты щелочных металлов используют в количестве 1,5-10 мол.$ от 2,6-ди-трет-бутилфенола в пересчете на сумму 4-((7-метилкарбоксиэтил)2,6-ди-трет-бутилфенолят натрия и

30 2,6-ди-трет-бутилфенолят калия.