Способ получения сырья для каталитического риформинга

Способ получения сырья для каталитического риформинга

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается нефтехимии, в частности получения сырья для каталитического риформинга. Цель - повышение выхода целевого продукта с единицы объема катализатора. Для этого ведут контактирование бензина термических процессов в присутствии водорода при нагревании и давлении (100-200°С и 0,1-0,6 МПа). с катализатором следующего состава, мас.%: гидрид сплава циркония с никелем 20-30; окись бора 1-2; каолин 10-20; никель на кизельгуре - до 100. Эти условия повышают выход гидрогенизата с единицы объема катализатора (загрузка 5,4 т против 30 т) за счет повышения механической прочности катализатора , а также снижения насыпного веса катализатора с 4,5-6,5 до 0,8-0,9 кг/м3 при меньшем расходе водорода (20-40 м3/м3 против 40-60 м3/м3). 1 з.п. ф-лы, 2 табл. & Ё

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК ()9) (1!) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4772973/04 (22) 25,12.89 (46) 23.10.91. Бюл. М 39 (71) Грозненский нефтяной научно-исследовательский институт (72) Х.К.Тарамов, С.Н.Хаджиев, Х.Х.Ахмадова, А.А.Каменский, О.И.Светозарова, В.В.Лунин и РМ.Висаитова (53) 665.658,2 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 546644, кл. С 10 G 65/06, 1977.

Авторское"свидетельство СССР

М 1397475, кл. С 10 6 45/06, 1988. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЫРЬЯ ДЛЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО РИФОРМИНГА (57) Изобретение касается нефтехимии, в частности получения сырья для каталитичеИзобретение относится к способу подготовки сырья для каталитического риформинга на основе бензинов термического происхождения и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта с единицы объема катализатора, снижение расхода водорода и упрощение технологии процесса, Пример 1, Бензин термического крекинга с содержанием непредельных 23 мас., S = 0,017 мас. в присутствии водорода (расход водорода 31 м на 1 мэ сырья) контактируют с катализатором состава, мас. :

2гй!Н2,а 20; никель на киэельгуре 60; каолин 19; окись бора (ВгОз) 1. (э))э С 10 G 45/06//В 01 J 31/02 ского риформинга. Цель — повышение выхода целевого продукта с единицы объема катализатора. Для этого ведут контактирование бензина термических процессов в присутствии водорода при нагревании и давлении (100 — 200 С и 0,1-0,6 МПа), с катализатором следующего состава, мас. : гидрид сплава циркония с никелем 20-30; окись бора 1-2; каолин 10 — 20; никель на кизельгуре —.до 100. Эти условия повышают выход гидрогенизата с единицы объема катализатора (загрузка 5,4 т против 30 т) эа счет повышения механической прочности катализатора, а также снижения насыпного веса катализатора с 4,5-6,5 до 0,8-0,9 кг/м при меньшем расходе водорода (20-40 м /м против 40 — 60 м /м ), 1 з,п, ф-лы, 2 табл.

Механическая прочность катализатора на раздавливание 51,7 кг на гранулу. Темпе- 0с ратура процесса 180 С, давление водорода Q)

0,1 МПа, объемная скорость 1 ч . Получают (Л гидрогенизат с содержанием непредельных углеводородов 0,39 мас., не содержащий сернистых соединений. Выход гидрогенизата 98,2 мас. . о

Пример 2. Бензин термического крекинга по примеру1 при 200 С,давлении в водорода 0.6 МПа, объемной скорости 1 ч, контактируют с катализатором состава, мас. : ZrNiHz,a 25; никель на киэельгуре 60; каолин 14; окись бора (В20э) 1, с механической прочностью на раэдавливание 49.6 кг на гранулу, расход водорода составляет 33 м на 1м сырья.

1685978

Выход гидрогениэата 99 мас, 4 полученный гидрогенизат содержит 0,11 мас.ф, непредельных, не содержит сернистых соединений. .Пример 3, Бензин термического крекинга по примеру 1 контактируют с катализатором состава, мас, : Ъ %Н2,в 28,5; никель на кизельгуре 50; каолин 20: окись бора (В20з) 1,5, с механической прочностью на раздавливание 50,7 кr на гранулу, расход водорода 35 м на 1 мэ сырья. з

Выход гидрогенизата 99,3 мас. c содержанием непредельных 0,3 мас., не содержит сернистых соединений.

Пример 4. Бензин термического крскинга по примеру 1 при 180 С, давлении водорода 0,5 МПа, объемной скорости под— 1 ачи сырья 1 ч контактируют с катализатором состава, мас. : ЕгМН2,в 29,9; никель на кизельгуре 50; каалин 30; окись бора (BzOa)

О, I, с механической прочностью на раздавливание 48,6 кг на гранулу, расход водорода 29 м на 1 м сырья, з э

Полученный гидрогенизат содержит

0,24 мас. непредельных, не содержит сернистых соединений, Выход гидрогениэата

98,5 мас., Пример 5. Бензин термического крекинга по примеру 1 при 200 С, давлении водорода 0,6 МПа, объемной скорости подачи сырья 1 ч контактируют с катализатором состава, мас, ; ZrNII-2,8 30; никель на кизельгуре 55; каолин 13; окись бора (BzOa)

2, с механической про гностью на раздавливание 47,4 кг на гранулу, Полученный гидрогениэатсодержит непредельных 0,20 мас. g>, не содержит сернистых соединений. Выход гидрогениэата 98,3 мас., Расход водорода 28 м на 1м сырья. з з

Пример 6, Бензин термического крекинга по примеру 1 контактируют с катализатором состава, мас, : ZrNIHz,в ЗО; никель на кизельгура 57,5; каолин 10; окись бора (Bz0z) 2,5, с механической прочностью на раздавливание 49,2 кг на гранулу. Расход водорода 30 мз на 1 мз сырья.

Полученный гидрогенизат содержит

0,25 мас. непредельных углеводородов, не содержит сернистых соединений. Выход гидрогениэата 98,8 мас., Пример 7. Бензин термического крекинга по примеру 1 контактируют с катализатором состава, мас. : ZrNIHz,я ЗО; никель на кизельгуре 59; каолин 10; окись бора (В20з) 1, с механическсй прочностью на раздавливание 49,8 кг на гранулу, Расход водорода 31 м на м сырья. з э

Полученный гидрогениэат содержит непредельных 0,20 MBc., и не содеожит GGpнистых соединений. Выход гидрогенизата

99,2 мас. .

Пример 8. Бензин термического крекинга по примеру 1 контактируют с ката5 лизатором состава, мас.Q: ZrNIHz,в 15: никель на кизельгуре 62; каолин 22; окись бора (Bz0a) 1, с механической прочностью на раэдавливание 66 кг на гранулу. Расход водорода 20 м на 1 м сырья.

10 Полученный гидрогенизат содержит непредельных 1,5 мас., содержание сернистых соединений 0,009 мас.$, выход гидрогенизата 95 мас. .

Пример 9. Бензин термического крекин15 ra по примеру 1 контактируют с катализатором состава, мас. ZrNIHz e 35; никель на киэельгуре

40; каолин 24; окись бора (BzOa) 1, с механической прочностью на раздавливание 25,3 кг на гранулу. Расход водорода 37 м на 1 м

20 сырья.

Выход гидрогенизата 99 мас. . Полученный гидрогенизат содержит непредельных 0,2 мас., не содержит сернистых соединений.

25 Пример 10. Бензин термического крекинга по примеру 2 в условиях примера

1 контактируют с катализатором состава, мас. ZrNIIHz,â 50, никель на кизельгуре 40; каолин 9; окись бора (BzOa) 1, с механиче30 ской прочностью на раздавливание 3 кг на гранулу. Расход водорода 40 м на 1 м сырья.

Полученный гидрогениэат содержит

0,14 мас. О непредельных, сернистых соеди35 нений не содержит. Выход гидрогенизата

99 5 мас., Пример 11. Бензин термического крекинга по примеру 1 в условиях примера

1 контактируют с катализатором состава, 40 мас. : ZrNIHz,8 15; никель на киэельгуре 68; каолин 15; окись бора (BzOg) 2, с механической прочностью на раздавливание 69 кг на гранулу, Расход водорода 23 м на 1 м сырья.

45 Полученный гидрогенизат содержит непредельных 1,5 мас.,4, сернистых соединений 0,009 мас. . Выход гидрогениэата 93 мас. .

Пример 12. Бензин термического

50 крекинга по примеру 1 контактируют при

80 С, давлении водорода 0,1 МПа и обьемной скорости подачи сырья 1 ч с катализатором состава и механической прочностью по примеру 7. Расход водорода 50 м /м з з

55 сырья.

Получают гидрогенизат с содержанием неп редел ьных 6,58 мас., содержание сернистых соединений 0,1 мас. . Выход гидрогенизата 60 мас. .

1685978

Пример 13. Бензин термического крекинга по примеру 1 контактируют при

250 С, давлении водорода 4 МПа и объемной скорости 3 ч с катализатором состава и механической прочностью по примеру 7, 5

Расход водорода 40 м /м сырья.

Получают гидрогенизат с содержанием непредельных углеводородов 4,3 мас. u содержанием сернистых соединений, 0,0012 мас.$, Выход гидрогенизата 95;10 мас. 7ь.

Пример 14. Бензин термического крекинга по примеру 1 контактируют при

180 С, давлении 0,09 МПа и объемной скорости подачи сырья 1 ч с катализатором 15 состава и механической прочностью по примеру 7. Расход водорода 31 м /м сырья.

Получают гидрогенизат с содержанием непредельных 0,22 мас. и содержанием сернистых соединений 0,009 мас. о . Выход 20 гидрогенизата 96 мас. 7,, П р и м.е р 15. Бензин термического крекинга по примеру 1 контактируют при

100 С, давлении 0,1 МПа и объемной скорости подачи сырья 1 ч с катализатором со- 25 става и механической прочностью по примеру 7. Расход водорода 31 м /м сырья.

Получают гидрогенизат с содержанием непредельных углеводородов 0,26 мас. . 30

Сернистые соединения отсутствуют. Выход гидрогенизата 98 pac, .

Условия проведения примеров и полученные при этом результаты приведены в табл.1 В табл.2 представлены сводные дан- 35 ные для известного и предлагаемого способов.

Увеличение содержания гидрида более

40 мас. в катализаторе приводит к павы- 40 шению активности, но к снижению механической прочности катализатора.

Уменьшение содержания гидрида в катализаторе менее 20 мас. ведет к увеличению механической прочности, но к снижению 45 выхода гидрогениэата, увеличению содержания непредельных и сернистых соединений.

Уменьшение температуры процесса ниже 100 С приводит к увеличению содержания в гидрогенизате непредельных углеводородов, сернистых соединений и уменьшению выхода гидрогенизата. Увеличение температуры выше 200 С также повышает содержание непредельных и сернистых соединений.

Уменьшение давления ниже 0,1 МПа приводит к увеличению содержания сернистых соединений, увеличение давления выше 0,6 МПа нецелесообразно, так как не приводит к существенному улучшению качества гидрогениэата, Как видно из данных табл. 1 и 2, предлагаемый способ позволяет повысить выход гидрогенизата с единицы объема катализатора (так, по известному способу загрузка катализатора составляет 30 т, по предлагаемому 5,4 т) за счет повышения механической прочности катализатора, уменьшить расход водорода с 40 — 60 сырья до 20-40 з м /м сырья и упростить технологию и роцесса эа счет уменьшения насыпного веса катализатора (с 4,5 — 6,5 до 0,8 — 0,9 кг/мэ).

Формула изобретения

1. Способ получения сырья для каталитического риформинга путем контактирования бензина термических процессов в присутствии водорода с катализатором, содержащим гидрид сплава циркония с никелем ZrNiHz,s при повышенных температуре и давлении с получением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта с единицы объема катализатора, снижения расхода водорода и упрощения технологии процесса, используют катализатор, дополнительно содержащий окись бора, каолин и никель на кизельгуре при следующем соотношении компонентов, мас. : гидрид сплава циркония с никелем ZrNIH2,8 20-30; окись. бора 1 — 2; каолин 10-20; никель на кизельгуре остальное.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что контактирование проводят при

100-200 С и давлении водорода 0,1-0,6

МПа.

1685978 оЪ л

В»О>СЪ О Ф

«h Ос са 0» О\ Ос

О ж

5 а с

tI> !» Д в

<>> ь йо о

Р,о

«1 СС> 0 tt> C. й; Х»> Х >С

>СОФСО Ф а л ° а

Ос Ос 0> О\ 0>

С Ъ со О е»О »О

Ос !»

1o v о л f

1OO

1 1 1 I

1 1 I O u> î

С С СЧ С 4 СЧ >с\ Ссс в л а а а л

ОООО О

«» C0 С»1 са — IC> Ъ» СЧ СЧ а a a а а л о» о-ооо м

° ° оо

CD с.а

С M»ЪCh«0О Оt ОС ЪОО»

О С Ъ» С Ъ СЧ С 4» С Ъ СЧ С»Ъ 4C CV Ifl +» С Ъ

tC

>о

С> О

IC> >«О с оаэи> Ic

Ос

E

ttj

f4

>>> O

С>

О сч

1 ООО

»ъ оъ с> оъ о> сч<о а

ОО ООО

Ф Ф О >>Ъ Ф О е е»ФСЧ е» °

ОООООО са о t>l са О) о»

С> е»

ОЪ

° «а«О а в а а а

О О О О О О

>СЪ со е ° е» е» л в а а а а

ОООООО

У

С t

Ilj а

К О

О СЪ

Оое>Ъ»-О>>ЪООО ОООООО л в а ес а л а л л а a a а а а

1 1D СЧ С С е ° е«е» СЧ е е» е» ° в -е О О ссъ О О сЧ »О е- СЧСЧ»- NСЧ

° СЪРООО

0l е» е» е» е» е»

>/Ъ

ОООО>СЪ> ОССЧО ОCOВ0lа>04

1 со со 4 > Itl u> >съ ис> са о .о 40 Ic» /ъ >>ъ >съ

O Х Ж

Х

° л

Х

С4

>СЪ В в о оъ со в о о о ъ оъ

N СЧ СЧ СЧ»»» с- С Ъ

О»Ъ О О О О

>СЪ е»» С Ъ М С Ъ! Я

lzl Х с>>

О е-СЧ» >С> з. а

»с — сч» -:г иъ ч> л оо в

И.3 у о !

» л1

Vi

4 вс!

l,с! ° (а t>

> С> tij

> v .>", а> с>

C( и !

0l

В СЧ» ОЪ С > «0 О О О

1 л л л л а ал а

СС> 0l 0> t>«I C0 tt> u> Ic> 0 а ВВасВВà 0 ВВ л ЧЪ > Ч> .О «4 Ф М м в а л а а л л л

ВОфла О 04>Ъ

О 4>Ъ W u l -О .О " О СЧ

Р> !

»

v !.

v 1

1» О о с>

4 с

tt> !

1 в

О С Ъ !

» Се л

С> «>О

li> о> л

О

1 е» с» >О е а ° a в

О ООО

1 !

» сч v

Ос ° Ос о оо

С> 1О ОО О>

a a * a Oc

tt> I ОООО О tt>

1685978

1О

Таблица2

Показатели

ffo известному

Характеристика исходного сырья:

35-40

20-45

0,3-1,0

0,3-1,0

Давление Н, MIIa

Выход гидрогениэата, мас.Х;

95-99 "

95-99,3

Остальное

Остальное, Катализатор:

Содержание гидрида, мас.7

100,0

30,0-20,0

0,3

4,5-6,5

0,8-.0,9

50000

50000

Загрузка катализатора, т

30,0

5,4

Составитель Н.Королева

Техред М.Моргентал Корректор A.Oñàóëåíêî

Редактор Н.Яцола

Заказ 3575 Тираж Подписное

8НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина. 10

Содержание непредельных углеводородов, мас.X

Содержание сернистых соединений, мас.X

Условия контактирования исходного сырья с катализатором:

Температура, С

Характеристика гидрогенизата (сырья каталитического риформинга):

Содержание сернистых соединений, мас.X

Содержание непредельных углеводородов, мас.X

Ъ Ъ

Гасход водорода, м /м сырья

Механическая прочность на раздавливание, кг на гранулу

Ъ

Насыпной вес, кг/м

Показатели установки гидрирования:

Производительность по сырью, т/год

85-200

0,1-0,6

Остальное

40-60

По предлагаемому

1 00-200

0,1-0,6

0-0,39

20-40