Способ получения металлических катализаторов гидрирования на ионитных носителях

Способ получения металлических катализаторов гидрирования на ионитных носителях

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

I68648

Союз Советских

Социалистииеских

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 27.V11.1961 (№ 739862/23-26) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.11.1965. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 11.III.1965

Кл. 12g, 4;.

МПК В 011

Государствеииый комитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК 66.097.3: 661.183.

12. 123:002.2 (088,8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРОВ

ГИДРИРОВАНИЯ НА ИОНИТНЫХ НОСИТЕЛЯХ

Подписная группа № 44

По известным способам приготовления металлических катализаторов металл наносится на неорганический носитель, в качестве которого применяют алюмосилнкаты и др.

Обычно для этого используют растворы солей наносимого металла, которыми обрабатывают носитель, в результате чего происходит ионный обмен катионов металла с поверхностными протонами носителя, а затем нанесенный катион восстанавливают, например, водородом при температуре 400 — 500 С.

Цель изобретения — получить высокодиспергированный каталитически активный металл. Достигается это тем, что в качестве носителей используют ионообменные смолы, восстановление катионов на которых ведется при комнатной температуре.

При низкотемпературном режиме приготовления катализатора значительно упрощается процесс приготовления, расширяется выбор носителей. Кроме того, при этом режиме возможно применение катализатора в процессах, каталитическое начало которых обусловлено наличием высокодиспергированного каталитически активного металла.

Катализаторы, полученные предложенным способом, можно применять в процессах гидрирования, обмене изотопов водорода в жидкой фазе, в реакциях между газами в области низких температур и особенно в процессах получения тяжелой воды при обмене между водородом и водой методом нагрева— охлаждения.

Для получения катализаторов по предложенному способу проводят реакцию обмена между ионитом, заряженным ионом металла или комплексным ионом металла и восстанавливающим раствором, или между ионитом, заряженным восстанавливающим ионом, и

10 раствором химического соединения элементарного металла-катализатора.

Восстановление в растворе возможно при температурах ниже 100"C (лучше прп комнатной температуре), что исключает рекри15 сталлизацию металла. Унос ионов металла илп восстановителя в результате реакции обмена между ними и находящимися в растворе ионами до окончания процесса восстановления предотвращается тем, что в качестве

20 восстановителей применяют слабые электролиты пли неэлектролиты (например, гидразин, гидроксиламин, окись углерода, фосфорноватистую кислоту) и тем, что значение рН раствора поддерживают около 7. Благодаря

25 этому может происходить обмен с ионами Н или ОН. Тогда распределение металла на носителе-ионите становится сравнимым со статическим распределением ионов на пон 1т ах.

Предложенным способом можно получать

30 палладиегые, медные и никелевые катализа168648

Составители И. Франчук

Ре,,актор Э. H. Шнбаева Текред T. П. Курилко

Корпсктор О. h. Тгорина

;5",êàç 353, 4 Тираж 625 Формат бум. 60X90 /з Обнем О,!6 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИ1! ПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, ир. Сапунова, 2 торы, применяя для восстановления ме!аллического иона соответственно окись углерода, гидразин, борный гидрид натрия и др.

Пример 1, Катионит на базе полистиролсульфокпслоты весовая объемная емкость

-.,5 мг. ака крупность зерен 0,3 — 1,0 мм, г степень образования поперечных связей между длинными цепочками молекул (3>/0) обработкой раствором сульфата гидразина превращается в форму гидразония.

6 г влажного гидразония взвешивают в

30 мл воды и при помешивании в него по каплям добавляют 1в/р-ный раствор сульфата палладия, содержащего 50 мг Pd. После реакции продукт сначала промывают соляной кислотой для удаления гидразина, затем промывают водой для удаления кислоты. С таким катализатором при комнатной температуре в течение 15 мин можно прогидрировать

1/150 моль циклогексена (СвН1в), растворенного в 100 мл водного раствора (1: 1) этилового спирта.

Пример 2. Катионит такого же типа, как приведено в примере 1, обработкой 5>/< ным раствором PdC12 заряжают ионами паллдия;промывают водой, после чего в течение "12 час восстанавливают в водянистой су цензии;. - .содержащей пузырьки окиси углерода. Поале этого ионит переводят в форч% @Н+ при помощи 1-НС1 и водой отмываютгйз 1 и лоты. С помощью 3 г этого катали-. затора можно в течение 20 мин при комнатной температуре прогидрировать 1 300 моль циклогексена, растворенного в 100 мл водного раствора этилового спирта (соотношение воды и спирта 1:1).

5 Пример 3. 4 г сильно основного анионита, полученного на базе третично аминированных полистпролов, заряжается 80 мг платины, находящейся в виде платинохлористоводородной -кислоты (НеР1С1в), и после от10 мывания водой при комнатнои температуре восстанавливается 0,5в/р-ным раствором гидразина. После повторной отмывки водой катализатор в состоянии за б0 мин гидрировать при комнатной температуре 1/!50 моль цик15 логексена, растворенного в 100 мл водного раствора этилового спирта (соотношенпе воды и спирта 1: 1).

Предмет изобретения

Способ полученпя металлических катализаторов гидрирования на ионитных носителях путем нанесения ионов активного металла на носитель с последующей промывкой водой и

25 восстановлением активного иона, отличаюи(ийся тем, что, с целью получения высокодиспергированного каталитпчески активного металла, ионитный носитель переводят в солевую форму каталитическп активного металла, например Pt, Pd и др., и восстанавливают неэлектролитом или слабым электролитом, например гидразином при температурах ниже

100 С и рН около 7.