Способ получения 1,3,4-трихлоралкапов.., ц*№ну»и)- 1| '^ thht«'4t€k^kh^-'p'-'u:*

Способ получения 1,3,4-трихлоралкапов.., ц*№ну»и)- 1| '^ thht«'4t€k^kh^-'p'-'u:*

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

I68664

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 06,VII.1962 (№ 785795/23-4) Кл. 12о, 2 щ с присоединением заявки №

Государственный комитет по делам изобретений н открытий СССР

Приоритет

Опубликовано 26Л1.1965. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 13.III,1965

ЧПК С 07с

УДК 547.412 613 614 (088.8) Авторы изобретения Н. И. Шуйкин, И. Ф, Бельский, И. E. Грушко и P. А. Караханов

Под гисная группа И 50

Изобретение относится к области получения трихлоралканов, которые могут быть использованы как исходные продукты для синтеза соединений циклопропанового или циклобутанового ряда, а также гетероциклических соединений.

Предлагаемый способ получения 1,3,4-трихлоралканов состоит в том, что 2-алкил-3хлортетрагидрофураны подвергают взаимодействию с четыреххлористым кремнием; образующуюся при этом смесь 1,3,4-трихлоралканов и хлорзамещенных эфиров ортокремневой кислоты гидролизуют водой; полученную смесь трихлоралканов и 1,3- и 3,4-дихлоралканолов обрабатывают хлористым тионилом.

Способ осуществляют следующим образом.

В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 0,86 моль 2-метил-3-хлортетрагидрофурана (1) или 2-этил-3-хлортетрагидрофурана (П), 1,3 моль четыреххлористого кремния и 3 г безводного хлористого цинка. Реакционную смесь нагревают до кипения в течение 10 час, а затем (после отгонки не вступившего в реакцию четыреххлористого кремния) подвергают гидролизу водой в среде эфира, промывают раствором соды и водой, высушивают и после отгонки эфира подверг ают р аз гонке в в акууме.

Были получены:

1) Из 1 (R — СН ) смесь 3,4-дпхлорпентапола-1 и 1,3-дихлорпептанола-4, т. кип. 101—

107 С/17 мм; п = 1,4793; d о = 1,2291. Выход 65%.

2) Из II (R= С Н,-) смесь 3,4-дихлоргексанола-1 и 1,3-дихлоргексанола-4, т. кип. 93—

94 С/10 мм n o= 1 4733 (Ро — 1 1729. Выход 70%. 1,3- и 3,4-дихлоралканолы преврашают в соответствующие 1,3,4-трихлоралканы действием хлористого тионила в растворе пиридина сначала прн комнатной температуре, а затем при нагревании в течение 2 час. Выход 90 950/о.

Кроме того, в первом примере были получены 1,3,4-трихлорпентан, т. кип. 72 С/13 мм; п = 1,4800, d 4o — — 1,2552; во втором при»epe — 1,3,4-трихлоргексан, т. кип. 88—

89 С/10 м,тг; п о= 1,4783, = 1,2008.

Предмет изобретения

Способ получения 1,3,4-трихлоралканов, отличагоигийся тем, что 2-алкил-3-хлортетрагидрофураны подвергают взаимодействию с

25 четыреххлорпстым кремнием, образующуюся при этом смесь 1,3,4-трихлоралканов и хлорзамещенных эфиров ортокремневой кислоты гидролизуют водой и полученную смесь трихлоралканов и 1,3- и 3,4-дихлоралканолов об30 раб атывают хлористым тионилом.