Способ получения алкилированных в ядро эфиров орто- и паранитрофенолов
Патент 168714
Классы МПК
Способ получения алкилированных в ядро эфиров орто- и паранитрофенолов
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 28.111.1964 (№ 890703/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 26.11.1965. Бюллетень № 5
Даra опубликования описания 27.П1.1965
Кл. 12q, 16
Государственный комитет по делам изобретений и откРытий СССР
МПК C 07с
УДК 661.7:547.56(088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИРОВАННЫХ В ЯДРО ЭФИРОВ
OPTO- И ПАРАНИТРОФЕНОЛОВ
Подписная группа № 52
Данное изобретение относится к области получения продуктов, которые могут быть использованы в производстве промежуточных продуктов для красителей, в производстве стабилизаторов для пластмасс, в производстве синтетических душистых веществ, а также в качестве препаратов, лабораторного назначения.
Предлагаемый способ получения алкилированных в ядро эфиров орто- и паранитрофенолов состоит в том, что эфиры орто- и паранитрофенолов подвергают алкилированию вторичными спиртами в 80 — 95%-ной серной кислоте при температуре 0 — 80 С с последующим извлечением продуктов реакции из сернокислотного слоя органическими растворителями. Отработанная серная кислота после соответствующего укрепления используется для следующих операций алкилирования.
Продукты алкилирования разделяют комбинацией разгонки под вакуумом с кристаллизацией из органического растворителя.
Пример 1. Получение 4-нитро-2-изопропил анизол а.
0,2 моль (30,6 г) п-нитроанизола растворяют в 150 мл 85%-ной H SO4, раствор нагревают до 80 С и при этой температуре добавляют в течение 30 мин 0,25 моль безводного изопропилового спирта, перемешивают при
80 С 4 час, охлаждают до 60 С и экстрагируют дважды по 50 мл дихлорэтаном. Дихлорэтановый экстракт промывают водой, 3%-ным раствором щелочи (или 3%-ным раствором соды), затем водой. После разгонки под вакуумом получают 73,5% продукта с
10 т. кип. 156 — 157 С (7 мм рт. ст.). При охлаждении продукт кристаллизуется. Кристаллизацией из метанола получают почти бесцветные кристаллы с т. пл. 33 — 34 С.
15 Пример 2. Получение 2-нитро-4-изопропиланизола.
0,1 л оль о-нитроанизола растворяют в
150 мл 94%-ной Н S04, постепенно добавляют
20 0,25 моль изопропилового спирта, массу перемешивают 4 час и оставляют на 16 час. Затем перерабатывают так, как описано в и римере 1. После разгонки в вакууме (или отгонки с водяным паром) получают 54% (от теоретического) продукта в виде желтого масла с п р —— 1,5352, т. кип. 131 — 132 С (5 л4м рт. ст.) . Окислением СгОЗ получают 3-нитро-4метоксиацетофенон с т. пл. 95 С, чем дока30 зано строение продукта алкилирования.
168714
В таблице приведены свойства и выход продуктов алкилирования эфиров нитрофенолов.
Содержание азота в р р
Т. пл. в С
T. кип. в С мл pm. cm
Нитроэфир вычис лено найдено
6,96
6,33
6,10
34
36
) Выделен отгонкой с водяным паром непрореагировавшего о-нитроанизола с последующей кристаллизацией остатка из петролейного эфира. ми спиртами в 80 — 95р/р-ной серной кислоте при температуре 0 — 80 С с последующим извлечением продуктов реакции из сернокислотного слоя органическими растворите5 лями.
Предмет изобретения
Способ получения алкилированных в ядро эфиров орто- и паранитрофенолов, отличаюи4ийся тем, что эфиры орто- и паранитрофенолов подвергают алкилированию вторичныСоставитель Г, М. Б1агалова
Редактор Л. К. Ушакова Техред A. А. Камышникова Корректор A. А. Березуева
Заказ 521)9 Тираж 875 Формат бум. 60X90>/3 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета го делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
4-Нитро-2-изопропиланизол
4-Нитро-2-изопропилфенетол
4-Нитро-2-циклогексиланизол "
2-Ннтро-4-изопропиланизол
2-Нитро-4-циклогексиланизол
Эмпирическая формула !
С1оН131Ч03
С„Н,;Юз
С1зН131ч03 10Н131 03
c„3н„1ч0з
ВыхОд в р от теоретического
74
67
21
54
156 — 157(7
161 †1 7
161 — 1 62/7
131 — 132,5
196 — 197, 7
7,15
6,69
5,95