Способ получения эфиров 5
Иллюстрации
Реферат
l687l9
Союз Советских
Социалистиыеских республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл, 12q, 25
Заявлено 01.VI.1962 (№ 780727/23-4) с присоединением заявки ¹
Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07d
УД К 547.841.7/66.097.5 (088.8) Приоритет
Опубликовано 26.II.1965. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 10.111.1965
Авторы изобретения
Б. А. Пуоджюнайте, П, А. Пипинис и
1:.!
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 5(6)-ОКСИБЕНЗДИОКСАНА-1,4
Подпигная группа М 52
Предложен способ получения эфиров 5-оксии б-оксибенздиоксана-1,4, обладающих высокой интенсивностью флуоресцентного и фосфоресцентного свечения, что расширяет ассортимент люмогенов. Способ прост, выход продуктов удовлетворительный.
Предложенный способ заключается в алкилировании или оксиалкилировании натриевых производных соответствующих оксибеиздиоксанов в водном растворе ири повышенной температуре с последующими экстрагированием и дистилляцией продуктов, Полученные соединения обладают интенсивной флуоресценцией с максимумом свечения при 430 млк.
В твердом состоянии упомянутые продукты фосфоресцируют.
Пример 1. Получение 5-метоксибенздиокса на-1,4.
7,6 г 5-оксибенздиоксана-1,4 и 2 г едкого натра растворяют в 30 л л воды, прибавляют
7 г диметилсульфата, нагревают 30 л1ин на водяной бане, охлаждают до комнатной температуры и экстрагируют толуолом. При разгонке толуольной вытяжки получают 65 г (78% от теоретического) продукта с т. кип. 148—
149 С (15 лл рт. ст.).
Синтезированный 5-метоксибенздиоксан-1,4 обладает интенсивной флуоресценцией (максимум интенсивности свечения равен 425 ммк) и желто-зеленого цвета фосфоресценцией длительностью 5 сек (при температуре 76 С).
Пример 2. Получение 5- ($-оксиэтокси)— бенздиоксана-1,4.
15 г 5-оксибенздиоксана-l,4 и 5 г едкого натра растворяют в 60 мл воды, добавляют
10 г этиленхлоргидрина, нагревают в течение
1 «ас на водяной бане, охлаждают до комнатной температуры, подкисляют соляной кис10 латой и экстрагируют эфиром.
При разгонке высушенной эфирной вытяжки получают 14 г (73% от теоретического) продукта с т. кип. 140 — 142"C (2 nant рт. ст.) и т. пл. 69 — 70 С.
15 Полученное вещество обладает интенсивной флуоресценцией (максимум интенсивности свечения равен 415 ммк) и сине-зеленого цвета фосфоресценцией длительностью 12 сек (при температуре 20 С).
20 Пример 3. Получение 6- (p-оксиэтокси)бенздиокса на-1,4.
6- (P-Оксиэтокси) -бенздиоксана-1,4 получают из б-оксибенздиоксана-1,4 и этиленхлоргидрина по примеру 2. Т. кип. 138 — 140 С
25 (1 мм рт. ст.). Вещество обладает интенсивной флуоресценцией с максимумом интенсивности свечения, равным 420 ммк. Фосфоресценция зеленого цвета продолжительностью
16 сек (при температуре 76 С). Выход про30 дукта 70%.
Пример 4. Получение 5-(P-бромэтокси)бенздиоксана-1,4.
5- (Р-Оксиэтокси) -бенздиоксан-1,4 получают, как описано в примере 2, растворяют в 25 мл дихлорэтана и добавляют по каплям при температуре 5 С 7 г трехбромистого фосфора. Реакционную смесь затем выдерживают в течение часа при комнатной температуре и выливают на лед. Остаток, полученный после отгонки дихлорэтана от промытого раствором соды н водой органического слоя, перекристаллизовывают из спирта. Выход 3,6 г (60з/О от теоретического), т. пл. 90,5 — 91 С.
Полученный бромид обладает интенсивной флуоресценцией (максимум интенсивности свечения 447 ммк) и синего цвета фосфоресценцией длительностью 10 сек при температуре 20 С.
Предмет изобретения
Способ получения эфиров 5(6)-оксибенздиоксана-1,4, отличающийся тем, что, с целью
l0 расширения ассортимента люмогенов, натриевые производные соответствующих оксибенздиоксанов алкилируют или оксиалкилируют известными способами в водных растворах при повышенной температуре.
Составитель B. Р. Лившиц
Редактор Л. К. Ушакова Техред Ю. В. Баранов Корректор В. П. Фомина
Заказ 276/18 Тираж 876 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп, ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2