Патент ссср 168891

Патент ссср 168891

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Взален ранее изданного

СОюз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02Л 11!.1962 (¹ 789514/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26,11.1965. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 2.IX.1965

Кл. 12о, 23сз

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

УДК 547.569.2 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

Я. А. Гурвич и И. В. Карпова

СПОСОБ HO×Ó×ÅÍÈß ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕН

;СОДЕРЖАЩИХ ДИСУЛЪФИДНУЮ ГРУППУ

Подписная григггга Л" 50

Известно образование бис-этилксантогена, тиурамов, альтакса и некоторых других органических дисульфидов, применяемых в резиновой, текстильной и других отраслях промышленности, в процессе окисления исходных серусодержащих соединений раствором перекиси водорода в серной кислоте по общей схеме:

2RSNa + Н;O + Н2$04 = R — S — S — R+

+ Н20 + Na SOq.

Предложен способ получения органических соединений, содержащих дисульфидную группу, например тиурамов 1 (тетраалкилтиурамдисульфидов), альтакса О (2,2 -диоензтиазолилдисульфида) и бис-этилксантогена I I I (бис-этилксантогендисульфида), путем окисления соответственно натриевых солей ксантогеновых, THoKapoaMHHOBbIx, дитиокарбаминовых кислот, тиокислот и меркаптанов действием раствора перекиси водорода в серной кислоте. Способ состоит в том, что процесс ведут при непрерывном измерении рН реакционной массы с помощью стеклянного электрода в качестве индикаторного.

Окисление ведут постепенным прибавлением окислительной смеси Н,О и H>SO4 к водному раствору Na-соли соответствующего исходного соединения.

Пример. В процессе окисления закономерно изменяется концентрация водородных .ионов в реакционной массе.

На чертеже графически подсказано изменение рН массы в период прибавления окислительной смеси (состав: 2,5% Н О2, 7,5%

Н SO4) в зависимости от объема V прибавленной окислителыной смеси.

Первый,,наклонный участок А кривой А—

Б — В соответствует стадии нейтрализации свободной щелочи, присутствующей в щелочном растворе:

10 2NaOH+ H2SO4= NazSO<+2HO.

Второй, горизонтальный участок Б кривой

А — Б — В соответствует основной стадии процесса — окислительной конденсации. Здесь, по-видимому, происходят две реакции:

15 образование свободного сульфгидрильного соединения из его Na-соли

2RSNa+H2SO<= 2RSH+Na>SO< и окисление его в дисульфид

2RSH+HOg= RSSR+2H O.

20 Эта стадия протекает при постоянном значении рН, которое сохраняется до тех пор, пока в реакционной массе присутствует исходное соединение. Когда окисление закончено, прибавление очередной порции окисли25 тельной смеси приводит к резкому снижению рН реакционной массы.

Этой стадии соответствует третий участок В кривой А — "— B.

Для каждого из рассмотренных соединений

30 характерно определенное значение рН, на стадии окисления для бис-этилксантогена

168891

Предмет изобретения

Кмл

Составитель Г. М. Uiaraëîâà

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А, Камышникова Корректор Л. E. Марисич

Заказ 2510/5 Тираж 675 Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,13 изд. л, Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2 (111) 7,0 — 7,5; для альтакса (II) 8,5 — 9,0; для тиурама (1) 9,5 — 10,0, но общая закономерность сохраняется.

1. Способ получения органических соединений, содержащих дисульфидную группу, например бис-этилксантогена (бис-этилксантогендисульфида), тиурамов (тетраалкилтиурамдисульфидов), альтакса (2,2 -дибензтиазолилдисульфида), путем окисления соответстрн

12

f7

tg

g д

7 б

Ф

3 пенно натриевых солей ксантогеновых, тиокарбаминовых, дитиокарбаминовых кислот, тиокислот и меркаптанов действием раствора перекиси водорода в серной кислоте, отличающийся тем, что, с целью непрерывного автоматического контроля и регулирования, процесс ведут при непрерывном измерении рН реакционной массы. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

10 рН реакционной массы измеряют с помощью стеклянного электрода в качестве индикаторного.