Патент ссср 169037
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е 169037
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
И йАТЕИТУ
Зависимый от патента №
Заявлепо 17.XII.1962 (№ 808325/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 26.II.1965. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 20,III,1965
Кл. 12о, 26р
Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07f
УДК
Авторы изобрете
Заявите
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ДИАЛ КИЛАЛЮМИ Н И Й ГАЛО ГЕН ИДОВ
Подписная группа № 50
Известны способы получения диалкилалюминийгалогенидов реакцией взаимодействия алкилгалогенида с алюминием с последующей неполной симметризацией сесквиалкилалюминийгалогенида натрием или по реакции триалкилалюминия с галогенидом алюминия.
Предложен способ получения диалкилалюминийгалогенидов, заключающийся в том, что диалкилалюминийгидриды, являющиеся полупродуктами синтеза триалкилалюминия, подвергают взаимодействию с галогеном. Галоген постепенно добавляют к диалкилалюминийгидриду или его раствору в углеводородном растворителе, например, в безводном гептане, при температуре 20 — 80 С и давлении
1 — 15 атм.
Выход конечных продуктов составляет 89—
98%.
П р и м ер 1, Диэтилалюминийгидрид получают из алюминия, этилена и водорода при
100 С и давлении 200 атм. Содержание Al в полученном диэтилалюминийгидриде составляет 28,5%.
71 г полученного гидрида помещают в колбу (процесс проводят в атмосфере сухого азота) емкостью 500 см>, снабженную термометром, мешалкой, обратным холодильником и трубкой для введения газов (трубку не погружают в жидкость). Обратный холодильник соединяют с газометром для собирания образующихся газов. В колбу медленно вводят 8,4 л безводного хлора при охлаждении так, чтобы температура колбы была около
20 С.
5 При реакции выделяются 7,6 н. л газа, который согласно газохроматографическому анализу состоит главным образом из водорода с небольшим количеством этака.
Продукт реакции перегоняют в вакууме и
10 получают 86 г диэтилалюминийхлорида.
Найдено: Al 22,7%; CI 29,16%.
Вычислено: Al 22,4%; С1 29,41%.При разложении этого продукта 2-этилгексиловым спиртом выделяется газ, который по
15 данным газохроматографического анализа состоит в основном из этана с 2,8 мол. % водорода со следами бутана.
Выход составляет 96% в расчете на исходное алюминийорганическое соединение.
Пример 2, Условия и исходные вещества те же, что в примере 1.
75,5 г диэтилалюминийгидрида вводят в реакцию с 9,8 н. л хлора. Перегонкой в вы25 соком вакууме получают 98 г продукта, который согласно анализу состоит в основном из алюминийдиэтилмонохлорида, Найдено: Al 21,65%; С1 28,2%.
При разложении этилгексиловым спиртом
30 выделяется газ, содержащий 3,5 мол, % во169037
20
Зо
60
65 дорода, остальное — этан со следами бутана.
Выход составляет 98>/О в расчете на исходное алюминийорганическое соединение.
Пример 3. Условия те же, что и в примере l, 81 г диэтилалюминийгидрида с содержанием Al в 29,2% (получают путем перегонки под вакуумом в аппарате для молекулярной дистилляции из моногидрида, полученного Ilo примеру 1) вводят в реакцию под вакуумом с 10,33 н. л хлора при избытке его в 5% по отношению к алюминию, присутствующему в алюминийорганическом соединении. 3а время реакции выделяется 8,9 н. л газа, состоящего в основном из водорода с небольшими количествами этана.
Путем перегонки под высоким ьакуумом получают 103 г продукта, состоящего в основном из алюминийдиэтилмонохлорида.
Найдено: Al 20,9%; Сl 27,82%.
Газ, выделяющийся при разложении 2-этилгексиловым спиртом, содержит 2,2 мол. % водорода, остальное — этан с незначительными количествами бутана.
Выход составляет 91% в расчете на исходное алюминийорганическое соединение.
Пример 4. Методика работы и исходные вещества те же, что в примере l.
84 г диэтилалюминийгидрпда, растворенные в 146 смз безводного гептана, вводят в реакцию с 10,5 н. л хлора. К концу реакции смесь нагревают до 100"C с целью полного удаления растворенных газов. 3а время реакции выделяется около 10,5 н. л газа, состоящего в основном из водорода с очень небольшим количеством этана. Гептан удаляют в высоком вакууме и получают 100,2 г диэтилалюминийхлорида.
Найдено: Al 21,2%; Сl 28,4О/ю.
При разложении 2-этнлгексиловым спиртом выделяется газ, содержащий только 1 мол.% водорода, остальная часть состоит из этана со следами бутана. Выход составляет 89% в расчете на исходное алюминийорганическое соединение.
Пример 5. В трехлитровый автоклав загружают 369 г диэтилалюминпйгпдрида такого же, как описано в примере 1. Автоклав снабжен лопастной мешалкой, манометром, клапанами для введения газов и исходных веществ и для удаления продукта реакции, защитной оболочкой для термометра и рубашкой для циркуляции масла.
При сильном охлаждении для поддержания температуры в автоклаве на уровне 50 — 60 С в него вводят 170 г хлора под давлением.
Давление в автоклаве повышается до 10 агм.
Газы выпускают и начинают вновь вводить хлор до достижения максимального давления
15 атм.
Газ, выделившийся при реакции, состоит в основном из водорода с небольшим количеством этака.
Продукт перегоняют в высоком вакууме, получают 480 г прозрачной жидкости.
Найдено: Al 20,9%; Cl 32,55%.
Газ, получаемый при разложении, состоит из этана с небольшими количествами бутана и следами водорода, Продукт содержит, повидимому, незначительные количества этилалюминийдихлорида. Выход составляет 92% в расчете на исходное алюминийорганическое соединение.
Пример б. В колбу емкостью 500 см помещают 57 г продукта, аналогичного применяемому в примере 3. Колба снабжена мешалкой, термометром ii обратным холодильником, соединяющимся с газометром и капельнои воронкои.
При охлаждении добавляют по каплям
52,5 г брома (избыток около 5%) и нагревают до 80 С в течение 90 мин. Выделяется около 7 н. л газа, состоящего в основном из Н с примесью этана.
Перегонкой над высоким вакуумом получают 102 г продукта.
Найдено: Аl 15,6%; Br 48,2%
Вычислено: Аl 13,36%; Br 48,43%.
При разложении этого продукта 2-этилгексиловым спиртом выделяется 253,1 н. слй/г газа, состоящего из 92,5% этана и небольших количеств водорода и бутана.
Пример 7. В аппарат, аналогичный описанному в примере б, но с заменой капельной воронки дозирующим устройством для йода, помещают 60,5 г диэтилалюминийгидрида такого же, как в примере б. Медленно добавляют около 88 г йода и нагревают до 80 С в течение 90 мин. Во время реакции выделяется около 7 н. л газа, состоящего в основном из Нг.
Перегонкой в высоком вакууме получают
134 г продукта.
Найдено: Al 13 15%; 1 55,3%.
Вычислено: Аl 12,7%; 1 59,8%
При разложении этого продукта 2-этилгексиловым спиртом выделяется 212 н, слй/г газа, состоящего в основном из этана и небольших количеств бутана и водорода.
Пример 8. В аппарат типа, описанного в примере 1, вводят 60,5 г диизобутилалюминийгидрида, полученного пз водорода, алюминия и изобутилена в автоклаве при 120 С под давлением 200 атм. Содержание алюминия в этом продукте составляет 17,9%. При разложении продукта 2-этилгексиловым спиртом выделяется газ, который согласно газохроматографическому анализу содержит 33% водорода; остальная часть составляет изобутан с небольшим количеством метана.
В колбу вводят 4,7 н. л безводного хлора (избыток 5%) и проводят реакцию, следуя методике, описанной в примере 1. Колбу нагревают до 80 C в течение 60 мин.
Во время реакции выделяется около
5,4 и. л газа, состоящего из водорода с небольшимп количествами изобутана, а также очень малых количеств этана и н. бутана. т69037
Предмет изобретения
Составитель И. Спешилова
Редактор Л. М. )Каворонкова Техред T. П. Курилко Корректор А. А. Березуева
Заказ 413/5 Тиран< 850 Формат бум. 60 90 /р Объем 0,24 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобрегенпй открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Перегонкой в высоком вакууме получают б5 г продукта. г1 айдено: А! 15р/р, С1 21,8р/р.
1. Способ получения диалкилалгомпнийга70генидов действием галогена на алюминийорганпческпе соединения, от гичающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестье алюминийорганического соединения используют диалкилалюминийгидрид и про5 цесс ведут при температуре 20 — 80 С и давлении 1 — 15 ати, 2. Способ по п. 1, от ганающийся тем, что процесс ведут в растворе безводного гептана.