Способ получения аза-1-диалкиламиноалкил-10-| »i!*''^fcc ля
Патент 169038
Авторы
Классы МПК
Способ получения аза-1-диалкиламиноалкил-10-| »i!*''^fcc ля
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСА НИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
|69038
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Кл. 12q, 12
12q, 26
Заявлено 23Х11!.1962 (№ 791880/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 26.11.1965, Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 16.IV.1965
Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07с
С 07с1
УДК 547.818.6 (088.8) Авторы изобретения
Иностранцы
Жак Жорж Робер и Леонид Ляхов аявитель Иностранная фирма «Рона-Пуленк», акционерное общество (Францн
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ А3А-1-ДИАЛКИЛАМИНОАЛКИЛ-10- >i!i"<8(д
ТИОКСАНТЕНОВ 1
Подписная группа № 52
Данное изобретение относится к области получения новых производных аза-1-тиоксантена с общей формулой; где А — алкиленовый радикал с разветвленной или неразветвленной цепью с числом углеродных атомов 2 — 6, а Z — низший диалкиламиновый радикал или насыщенный азотсодержащий гетероцикл, например пирролидиновый, пиперидиновый или морфолиновый радикал.
Предложен способ получения аза-1-диалкил ами оалкил-10-тиоксантенов, состоящий в том, что аза-1-тиоксантен, содержащий атом металла, например лития, в положении 10 обрабатывают бутиллитием, а затем подвергают взаимодействию при нагревании с диалкиламиноалкилгалогенидом. Полученный раствор промывают водой, сушат и упаривают досуха.
Остаток растворяют в циклогексане и пропускают через колонку с окисью алюминия.
Пример 1. Из 1,2 г лития и 9,6 г бромистого бутила готовят раствор в 45 мл безводного эфира.
Раствор бутиллития в течение 13 мин выливают в суспензию 12 г аза-1-тиоксантена в
240 мл безводного эфира. Реакция имеет экзотермический характер и вызывает кипение растворителя, вследствие чего ее ведут с обратным холодильником; нагревание с обратным холодильником продолжают в течение
1 час 30 мин.
После охлаждения до температуры около
10 20 С в течение 10 мин выливают раствор
7,1 г диметиламино-2-хлорэтана в 25 мл безводного эфира и нагревают в течение 3 час с обратным холодильником.
Полученный раствор промывают водой, су15 шат над безводным карбонатом калия и упаривают досуха при пониженном давлении (20 мм рт. ст.).
Остаток весом 15,6 г растворяют в 300 мл циклогексана. Раствор фильтруют через ко20 лонку диаметром 3,5 см и высотой 30 см, содержащую 300 г окиси алюминия, и элюируют 2,5 л циклогексана, а затем 2 л смеси циклогексана с бензолом, взятыми в соотношении
1: 1, и наконец, 4 л чистого бензола. После
25 выпаривания досуха объединенных элюатов получают 9 г аза-1- (диметиламино-2-этил) -10тиоксантена в виде светло-желтого масла.
Оксалат, полученный в среде ацетона, представляет собой белый кристаллический поро30 шок с температурой плавления 211 †2 C.
1S9038
Предмет изобретения
Составитель И. Кривошеина
Редактор П. Шлаин Техред Т. П. Курилко
Корректор О. Б. Тюрина
Заказ 705/2 Тираж 600 Формат бум. 60+90 /s Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Исходный аза-1-тиоксантен с т. пл. 90 — 91 С получают восстановлением аза-1-оксо-10-тиоксантена гидразингидратом в среде триэтиленгликоля в присутствии концентрированного раствора едкого кали.
Пример 2. Готовят раствор из 1,85 г лития, 14,8 г бромистого бутила, 18,5 г аза-1тиоксантена и 12,4 г диметиламино-1-хлор-2пропана, технология обработки раствора такая же, как в примере 1. 20 г полученного сырого продукта растворяют в 400 мл циклогексана и очищают хроматографическим методом на колонке диаметром 3,5 см и высотой 400 см, содержащей 400 г окиси алюминия, и элюируют 10 л циклогексана.
Получают 4,5 г аза-1-(диметиламино-2-пропил)-10-тиоксантена в виде светло-желтого масла. Приготовленный из масла в среде изопропилового спирта оксалат представляет собой кристаллический светло-кремовый порошок с температурой плавления 167 †1 С.
Способ получения аза-1-диалкиламиноалкил-10-тиоксантенов общей формулы:
А-2
10 где А — алкиленовый радикал с разветвленной или неразветвленной цепью с числом углеродных атомов 2 — 6, а Z — низший диалкиламиновый радикал или насыщенный азотсо15 держащий гетероцикл, например пирролидиновый, пиперидиновый или морфолиновый радикал, отличающийся тем, что аза-1-тиоксантен, содержащий атом металла, например лития, в положении 10 подвергают взаимодействию
20 при нагревании с диалкиламиноалкилгалогенидом в эфире.