Способ получения бромидов и йодидоб- рубидия и цезия

Способ получения бромидов и йодидоб- рубидия и цезия

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

М АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

I69O8I

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11 V.1964 (№ 899577/23-26) Кл. 121, 9 с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 01Ь

УДК 661.462+661.472.

002.2 (088.8) Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

Оп бликовано 11.111.1965. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 27.II1.19á5

Авторы изобретения

А. И. Вулих, С. M. Архипов и Л. Г. Сидорова.1

I l !

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМИДОВ И ЙОДИДОВ

РУБИДИЯ И ЦЕЗИЯ

Подписная группа № 45

Известен способ получения бромидов и йодидов металлов взаимодействием гидратов окисей бикарбонатов или карбонатов этих металлов с бромом и йодом в присутствии восстановителей, образующих при окислении только газообразные продукты, К таким восстановителям относятся аммиак, мочевина, муравьиная кислота, перекись водорода и др.

Однако при использовании этих восстановителей не получают достаточно чистых препаратов бромидов и йодидов рубидия и цезия изза образования небольшого количества побочных продуктов — кислородных соединений брома и йода. . Предложен способ получения бромидов и йодидов рубидия и цезия, по которому в качестве восстановителя применяют гидразингидрат, характеризующийся высоким восстановительным потенциалом.

Способ позволяет получать препараты высокой чистоты.

Процесс основан на следующих реакциях:

4МеОН+ 2Г2+ N H4 — — 4МеГ+ Ь4+ 4Н20

2MeCO + 2Г2+ МН вЂ” — 4МеГ+ Nq +

+2Н20 + СО, где Ме = Rb, Cs; Г = Вг, J.

Продуктамп реакции являются галогенид металла и газы — азот и двуокись углерода, которые создают защитную атмосферу в реакционном сосуде, предохраняя находящийся в растворе гидразин от окисления кислородом воздуха. В целях снижения расхода восстановителя процесс целесообразно проводить в закрытом аппарате под небольшим (до 1 ати) давлением образующихся газов. Реакцию не5 обходимо вести в нейтральной или щелочной среде, что достигается определенным порядком загрузки реагентов.

При получении йодидов все необходимое для реакции количество йода загружают в ра10 створ гидрата окиси или карбоната, а гидразингидрат добавляют со скоростью, соответствующей скорости растворения йода. При получении бромидов добавляют либо сразу все количество восстановителя к раствору гидрата

15 окиси или карбоната, либо бром и гидразин одновременно прибавляют к раствору со скоростью, соответствующей скорости их взаимодействия. Повышение температуры до 60—

70 С значительно увеличивает скорость реак20 ции; дальнейшее повышение температуры увеличивает расход восстановителя. Соблюдение этих условий обеспечивает восстановление галоида без образования кислородных соединений брома и йода.

25 Реакция может быть также проведена в среде бикарбонатов, которые получают путем насыщения растворов гидратов окисей или карбонатов двуокисью углерода. В этом случае создаются хорошие условия для реакции

30 восстановления и вместе с тем предотвраща. 169081

Составитель Стасиневич

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор А. А. Березуева

Заказ 521/11 Тираж 500 Формат бум. 60:х,90 /з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 ется улетучивание гидразина, имеющее место в некоторой степени в щелочных растворах.

Выделяющаяся двуокись углерода может быть снова использована для получения бикарбонатов. Расход гидразина не превышает

120р/р от теоретически необходимого. Выход около 99o/р.

Пример 1. К раствору 150 г углекислого цезия в 500 л4л воды добавляют 118 г йода, нагревают до 60 — 70 С и постепенно в течение 30 мин добавляют водный раствор гидразингидрата (50 г/л ХзН4) до полного растворения йода и обесцвечивания раствора. Расход гидразина 8,9 г (120o/р от теоретического).

Конечный раствор имеет рН 6 и содержит. около 300 г йодистого цезия в литре. Раствор отфильтровывают и упаривают досуха. Остаток прокаливают при 450 С. Получают 235 г йодистого цезия с содержанием основного вещества 99,8р/р. Выход 98р/,. При проведении процесса в автоклаве при давлении газа до

0,5 ата расход гидразина 110р/р от теоретического.

П р им е р 2. Берут 100 г углекислого рубидия, 110 г йода и 8,3 г гидразингидрата. Реакцию проводят так, как описано в примере 1.

Получают 180 г йодистого рубидия с содержанием основного вещества 99,0,o/o Выход 98o/р.

Пример 3. К раствору 150 г углекислого цезия в 500 мл воды добавляют 8,5 г жидкого брома и после растворения постепенно приливают водный раствор гидразингидрата. Всего добавляют 9,0 г гидразингидрата. Полученный раствор отфильтровывают и упаривают досуха. Получают 212 г бромистого цезия с содержанием основного вещества 99,6o/р.

Выход 99o/р.

Пример 4. В раствор 150 г углеродистого

10 цезия в 500 л4л воды пропускают двуокись углерода до рН 9,5 — 10. После этого в течение 30 мин одновременно добавляют 8,5 г жидкого брома и 8,0 г г1 дразингидрата в виде водного раствора. Расход гидразина 110з/р

15 от теоретического. После упаривания раствора досуха получают 212 г бромистого цезия с содержанием основного вещества 99,6р/„.

Выход 99р/р.

Предмет изобретения

Способ получения бромидов и йодидов рубидия и цезия взаимодействием гидратов окисей бикарбонатов или карбонатов этих металлов с бромом или йодом в присутствии вос25 становителей, образующих при окислении только газообразные продукты, отличаоцийся тем, что с целью повышения чистоты получаемого продукта, в качестве восстановителя применяют гидразингидрат.