Способ получения 2-метил-3-этил-4-(п-анизил)- аз- циклогексен-1-карбоновой кислоты

Способ получения 2-метил-3-этил-4-(п-анизил)- аз- циклогексен-1-карбоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик!

69)05

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04Л.1964 (№ 874782/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.111.1965. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 2б.VI I.1965

Кл. 12о, 11

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

УДК 547.626.

547.592.2. (088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-3-ЭТИЛ-4-(и-АНИЗИЛ)Л>-ЦИКЛОГЕКСЕН-1-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

И

СЛь ог 4С1

Н С СгнФ 1а Н,C

У, дасппанаЬени Н,С, НС агълеяие И„-с. (1)

KOOH 3| СООС Н

СООС Н

POOH

kg Bi

Снз

g-ЗО С

H,Õ

+ 4 дегйратиия И с

С00Н т з Р

soc4 соОН (Ilj

OCR

Эфир о те прагидрар уран

СНз

Подписная группа № 50

Известен способ получения 2-метил-3-этил-4(и-анизил)-Л -циклогексен-1-карбоновой кислоты.

Такой многостадийный способ не дает возможности получить чистый целевой продукт с хорошим выходом, Общий выход около 12 )О.

Б качестве исходного вещества берут эфир

Хагемана и ведут замещение в готовом циклогексеновом кольце.

Процесс осуществляют по следующей с е е;

С целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, предложен новый способ получения 2-метил-3-этил-4- (n-анизил) -A3-циклогексен-1-карбоновой кислоты.

В качестве исходного вещества берут сульфатом натрия и полученный диен конден3-этилпентен и подвергают его взаимодейст- сируют с акрилозой кислотой. Процесс ведут вию с и-ацпзнллптпем. Полученный 3-этил-4- з атмосфере азота по следующей схеме: (n-апизил) -пентеп-2-ол-4 дегидратируют би г 11п) Д1 . Ц,=СН-С0011з

Н,СО

Направленная конденсация замещениого диена с акриловой кислотой пе дает побочных продуктов, загрязняющих целевой продукт.

11 стадия. Получение 3-этил-4-(п-анизил)пентадиен-2,4, Смесь 13,5 г карбинола и

0,1 г бисульфата калия помещают в колбу

Клайзепа и нагревают в вакууме в токе азота при 90 С; после окончания вспенизания перегоняют, получают 9,5 г (выход 85 /О) диена с температурой кипения 105 — 115 С при 3 мл ; зп 1,5442; Х С Н;ОН 268 млк (з 11190) .

Предмет изобретения

1. Способ получения 2-метил-3-этил-4(п-анизил)-Л -циклогексен-1-карбоновой кислоты, отличающийся тем, что а-анизиллитий подвергают взаимодействию с 3-этилпентен3-оном-2, полученный и ри этом 3-этил-4- (панизил) -пентен-2-ол-4 дегидратируют бисульфатом натрия с последующей конденсацией полученного 3-этил-4- (n- анизил) -пентадиен2,4 с акриловой кислотой.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в атмосфере азота.

III стадия. Диеновая конденсация 3-этил-4(n-анизил)-пентадиена-2,4 с акриловой кислотой. 21 г диена, 70 мл акриловой кислоты, 20 мл ксилола, 0,01 г гидрохипона и 0,01 г и»криновой кислоты кипятят с обратным холодильником в токе азота в течение 24 час. Продукт реакции экстрагируют кипящим бензоПример

1 стадия. Получение 3-этил-4-(п-анизил)пентен-2-ол-4. К раствору л,-анизнллития, полученного из 122 г бромапизола и б г лития в

350 мл абс. эфира, при перемешизании и ovлаждении до — 15 С прибавляют по каплям

35 г раствора кетона в 400 мл абс. эфира. Затем реакционную смесь перемешивают 2 час, после чего разлагают 400 мл ледяной воды.

Зфирный слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром, Зфирнь|е вытяжки соединяют с основной частью, промывают водой и сушат прокаленным сульфатом натрия. После отгонки эфира остаток перегоняют з вакууме в токе азота. Получают 34,5 г (выход 63 /О) карбинола с температурой кипения 130 — 135 С при 3,5 мм; п 1,5169, ипфракрасный спектр обнаруживает полосы поглощения при

980 см 1, 1610 сл 1 и 3595 cм -1.

25 лом. Растзорители и непрореагирозазшую акриловую кислоту отгоняют в вакууме, а остаток перегоняют. Получают 15 г (выход 540/О) желтого масла (перегоняется при 145 — 155 С прп 7 — 8 10 > мм), которое при стоянии кристаллизуется. После кристаллизации из смеси и. гексан-эфир-2-метил-3-этил4-(n-анизил)Л -циклогексен-1-карбоновая кислота получают бесцветные кристаллы с температурой плавления 156 — 157 С, ультрафиолетовый спектр; л. „. С Н.-ОН 230 мл к (з 10000) .

Инфракрасный спектр обнаруживает полосы поглощения при 1243 см 1 и при 1697 см 1, Найдено, /О: С 74,36; Н 8,14.

Вычислено, /О. С 7442. Н 8,08.

Сi-,Н,Q,.7.

I I/ стадия. Диеновая конденсация 3-этил-4(n-анизил)-пеитен-2-ола-4 с акриловой кислотой. 9,6 г карбинола, 25 мл ксилола, 10 мл акриловой кислоты, 0,01 г гидрохинона, 0,1 г бисульфата калия и 15 мл уксусного ангидрида кипятят с обратным холодильником в течение

30 час. После операций выделения и очистки, аналогичных описанным в предыдущем примере, было получено соединение, во всех отношениях идентичное ранее полученному образцу.