Способ получения привитого к поверхности наполнителя полимера

Способ получения привитого к поверхности наполнителя полимера

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к химии и технологии высокомолекулярных соединений, в частности к полимеризации на поверхности наполнителей. Изобретение позволяет увеличить выход привитого к поверхности наполнителя полимера за счет проведения полимеризации в присутствии гетерогенного ингибитора, в качестве которого используются карбонат кальция или стеклосферы с иммобилизованным нитроксильными радикалами, а также оксид цинка. 1 табл.

союз соВетских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)з С 08 F 292/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.r.

i = »«j р.1 (21) 4669462/05 (22) 30.03.89 (46) 15.11.91. Бюл. N 42 (71) Отделение физико-химии и технологии горючих ископаемых Института физической химии им. Л.В.Писаржевского АН УССР и

Львовский политехнический институт (72) P.Â.Êó÷åð, С.С.Минько, Е.В.Федорова, i И,А,Лузинов, Р.И.Мусий, В.Т.Колесников, Ю.А.Копельцив и В.З.Клеп (53) 678.046 (088.8) (56) Кучер P.Â., Минько С.С; и др. Доклад АН

УССР,1987, сер 6Ä hh12, с.48-50.

Дмитренко А.В., Иванчев С.С. и др. Высокомолекулярные соединения. 1988, т. 30, А, ЬВ 4, с. 807 — 813.

Изобретение относится к химии и технологии высокомолекулярных соединений, в частности к полимеризации на поверхности наполнителей.

Цель изобретения — повышение эффективности процесса и увеличение выхода привитого полимера.

Осуществление способа достигается .при использовании в качестве гетерогенного ингибитора дисперсного оксида цинка или дисперсных материалов с иммобилизованным на их поверхности стабильным нитI роксильным радикалом, а именно. 2,2,6,6

-тетраметил-4-аминопиперидин-1-оксилом, . Иммобилиэацию стабильного радикала осуществляли с помощью полимерного носите ля — сополимера стирола и малеинового ангидрида по аминогруппе нитроксильного радикала при соотношении реагентов из,, Ы,„, 1691369 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТОГО К

ПОВЕРХНОСТИ НАПОЛНИТЕЛЯ ПОЛИМЕРА (57) Изобретение относится к химии и технологии высокомолекулярных соединений, в частности к полимеризации на поверхности наполнителей. Изобретение позволяет увеличить выход привитого к поверхности наполнителя полимера за счет проведения полимеризации в присутствии гетерогенного ингибитора, в качестве которого используются карбонат кальция или стеклосферы с иммобилиэованным нитроксильными радикалами, а также оксид цинка. 1 табл. расчета на 1 моль звеньев малеинового ангидрида 0,5 моль нитроксильного радикала.

Примеры получения наполнителя-инги- Я бито ра. еаа Ь

Пример 1. 0,2 г сополимера стирола (1 с малеиновым ангидридом (1:1) растворяли р в 50 мл диметилформамида (или его смеси с

1,4 — диоксаном). Затем к раствору по каплям приливали 10 мл 0,27 раствора 2,2,6,6 тетраметил-4-аминопиперидин-1-оксила в ди- Ф метилформамиде. Раствор выдерживали 24 ч. Затем в раствор вводили 5 г наполнителя — стеклянных шариков. Суспенэию перемешивали 0,5 ч. Наполнитель выделяли фильтрованием и высушивали при 70 С и 0,1 мм рт.ст. в течение 2 ч. Количество стабильных радикалов на поверхности наполнителя определяли с помощью ЭПР-спектроскопии. В

1691369

Количество привитого полимера на единицу массы наполнителя, Гетероген- Температуный ингиби- ра полиметор . риза ции, С

Наполнитель для инициатора

Пример

Выход привитого полимера, Выход непривитого полимера, СаСОз

СаСОз

СаСОз

0,42

14,6

85,4

ZnO

0,84

99,9

0,1

СаСОз модифиц.*

1,04

99,9

0,1

Т!Ог

125

1.18

1.0

99,9

125

TtO2

ZnO

1,00

99,9

0.1

Т1 02

СаСОз модифиц.*

125

1,10

1,10

99.9

99,9

0,1

0,1

125

Т! Ор

1.00

99,9 стеклосфер ы мои и.*

0,1

* Модифицировано полимерным ингибитором полученном образце содержалось 6 ° 10 моль/г ингибирующих групп.

Пример 2. Выполняется аналогично примеру 1, только в качестве наполнителя использовали СаСОз. Содержание ингиби- 5 рующих групп 10,10 моль/г.

Примеры получения наполнителя-инициатора.

Пример 1. 0,5 г сополимера 5-трет-бутил-перокси-5-метил-1-гексен-3-ина с мале- 10 иновым ингидридом растворяли в 100 мл

1,4-диоксана, В полученный раствор вносили 20 г наполнителя СаСОз (х.ч.). Суспензию

| перемешивали s течение 0,5 ч при комнатной температуре. После этого СаСОз выде- 15 ляли фильтрованием и высушивали при 50 С и 0,1 мм рт.ст. в течение 4 ч. Количество сополимера на поверхности наполнителя определяли по изменению концентрации раствора сополимера после модификации на- 20 полнителя. Содержание сополимера в моди-фицированном наполнителе 0,56 (,, П р и м в р 2. Модификацию наполнителя осуществляли аналогично примеру 1 только вместо СаСОз модифицировали TIOz. Со- 25 держание сополимера в модифицирован ном наполнителе 1,0 .

Способ осуществляли следующим образом.

Полимериэацию проводят по следую- 30 щей методике. В ампулу помещают навеску наполнителя-ингибитора, наполнителяинициатора и мономера стирола (по массе

1:1;2). Ампулу заполняют инертным газом (аргоном) запаивают и помещают в термастат. Перемешивание осуществляется рамной мешалкой при 500 — 1000 об/мин. По истечении 3,5 ч полимериэации ампулу вскрывают и определяют концентрацию полимера в растворе и количество привитого к наполнителю полимера..

В таблице представлены условия полимеризации и результаты анализа.

Формула изобретения

Способ получения привитого к поверхности наполнителя полимера путем радикалькой полимеризации вин иловых мономеров при 90-125 С в присутствии наполнителя-инициатора — СаСОз или Ti02, модифицированных сопблимеров 5-трет-Gyтилперокси-5-метил-1-гексен-3-ина с малеиновымангидридом, отл ича ющийс я тем, что, с целью повышения эффективности процесса и увеличения выхода привитого полимера, процесс проводят в присутствии наполнителя-ингибитора — карбоната кальция либо стеклосфер с иммобилиэованным на них нитроксильными радикалами или оксида цинка при массовом соотношении наполнитель-ингибитор — наполнитель-мономер 1:1:2.