Бициклические сложные эфиры 2-ацилоксиметилнорборнаны в качестве отдушек для мыл

Бициклические сложные эфиры 2-ацилоксиметилнорборнаны в качестве отдушек для мыл

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается сложных эфиров, в частности 2-ацилоксиметилнорборнанов, которые могут быть использованы в качестве отдушек для мыл. Цель - создание новых, более лучших по запаху и совместимости веществ этого класса. Синтез ведут конденсацией дициклопентадиена с аллиловыми эфирами кислот (муравьиной, уксусной или пропионовой) при их соотношении 1:(3-4) и 190-200°С в течение 3-4 ч в присутствии хинизарина (0,06-0,15% от массы исходных веществ) с последующим гидрированием в присутствии никеля на оксиде хрома. Новые вещества в сравнении с известным изоборнилацетатом, не изменяют в течение 1 мес характера запаха и лучше совмещаются с нейтральной массой моющих средств. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l(О

Г. H,-O- С -R

О (21) 4467941/04 (22) 29.07.88 (46) 30.11,91. Бюл. М 44 (71) Институт нефтехимических процессов им. Ю.Г.Мамедалиева (72) М.К.Мамедов, .З.T.Ñóëåéìàíoâà и

Х.М.Гашимов (53) 547.27.07(088.8) (56) Шупов Л.M., Лещенер А.С. Справочник по душистым веществам и другим синтетическим продуктам косметической промышленности. М.: Пищевая промышленность, 1972, с. 46. (54) БИЦИКЛИЧЕСКИЕ СЛОЖНЫЕ ЭФИ- .

РЫ-2-АЦИЛОКСИМЕТИЛ НОРБОРНАНЫ В

КАЧЕСТВЕ ОТДУШЕК ДЛЯ МЫЛ (57) Изобретение касается сложных эфиров, /

Изобретение относится к получению бициклических сложных эфиров — 2-ацилоксиметилнорборнанов общей формулы: где R - Н. СНз, С2Н5 в качестве отдушек для мыл.

Цель изобретения — создание новых синтетических душистых веществ, придающих моющим средствам специфический запах и хорошо совместимых с ними.

2-Ацилоксиметилнорборнаны получают путем конденсации дициклопентадиена (ДЦПД) с аллиловыми эфирами жирных кислот при их соотношениях 1:(3-4) моль при

„„50ÄÄ 1694569 At (sl)5 С 07 С 69/02, 69/06, 69/14, С 11 D 3/50 в частности 2-ацилоксиметилнорборнанов, которые могут быть использованы в качестве отдушек для мыл. Цель — создание новых, более лучших по запаху и совместимости веществ этого класса. Синтез ведут конденсацией дициклопентадиена с аллиловыми эфирами кислот (муравьиной, уксусной или пропионовой) при их соотношении 1:(3-4) и

190-200 С в течение 3-4 ч в присутствии хинизарина (0,06-0,15 от массы исходных веществ) с последующим гидрированием в присутствии никеля на оксиде хрома. Новые вещества в сравнении с известным изоборнилацетатом, не изменяют в течение 1 мес характера запаха и лучше совмещаются с нейтральной массой моющих средств. 1 . табл.

190-200 С в течение 3-4 ч в присутствии хинизарина (в качестве ингибитора полимеризации) в количестве 0,06-0,15 от массы смеси исходных компонентов с последующим гидрированием полученных 5-ацилоксиметилнорборненов-2 в присутствии катализатора никеля на оксиде хрома в синтетические душистые веществ — 2-ацилоксиметилнорборнаны;

I гдЕ Я = Н: СНЗ: С2НБ.

Пример 1. В автоклав емкостью 1 л загружают 132,0 г (27,8 мас. $) ДЦПД 344.0г (72,2 мас.g) аллилформиата, 0,66 г (0,14

1694569 мас, ) хинизарина и нагревают его до И!фр.150-152 С/2мм;21,0r(3.6мас.%)

190 С втечение Зч(соотношение компонен- — 9-пропионилоксиметилтетрацикло-(4,4, 2.5 7.10 1,6 тов 1:4 моль). 1, 17, 0 j-додецен-3„

После завершения реакции из конден- остаток 28,0 г (4,7 мас.%); сата фракционировайием получают: 5 потери 5,16 г(0,9 мас. );

I фр, 83 С; 158,0 г (33,1 мас. ) — аллил- всего 588,66 r (100,0 мас, ), форм иат; В автоклав емкостью 2 л загружают

II фр, 78-79ОC/10 мм; 281,2 r (59,0 270,0 г 5-пропионилоксиметилнорборнена, мас. ) — 5-формилоксиметилнорборнен-2 27,0 г никеля на оксиде хрома и подают из (выход 92,5 от теор.); 10 баллона водород в 100 атм, Реакцию гидри-!!! фо. 123124 С/2 мм;15 0 г(31 мает>/>) РованиЯ пРоводат пРи 150 С до пРекоацте-! — 9-формилоксиметилтетрацикло-(4,4, 1, ния поглощения водорода, 7 "0 0 6)-додецен-3 После реакции катализатор отфильтроостаток 17,0 r(3,,6 мас.%); вывают и из гидрогенизата вакуумной разпотери 5,46 r (1,2 мас. ). 15 гонкой выделяют 267,5 г (98,0 от теор)

Затем в автоклав емкостью 2 л загружа- 2-пропионилоксиметилнорборнана). ют 250,0 г полученного 5-формилоксиметил- Физико-химические свойства получен норборнена-2, кнемудобавляют25,0гникеля ных 2-ацилоксиметилнорборнанов, а также наоксиде хрома и подают 100 атм водорода. характеристика их как душистых веществ

Реакцию проводят при 150 С до прекраще- 20 представлены в таблице, ния поглощения водорода; Для сравнения 2-ацилоксиметилнорИз полученного гидрогенизата вакуум- борнанов с известным душистым вещестной разгонкой выделяют 245,7 г (97,0% от, вом изоборнилацетатом к нейтральному теории) 2-формилоксиметилнорборнана. мылу добавляют по 5,0 мас.% 10 -ного

Пример 2, В автоклав емкостью 1 л 25 спиртового раствора каждого из трех синтезагружают132,0г(24,8мас.7)ДЦПД,400,0 зированных эфиров и указанного аналога, г (75,1 мас. ) аллилацетата, 0,66 г (0,1 Образцы выдерживают при комнатной теммас. ) хинизарина. Смесь нагревают до пературе в течение месяца.

190 С в течение 4 ч. После реакции из пол- Органолептическое сравнение этих обученного конденсата выделяют„ 30 разцов показало, что характер запаха не изI фр. 103-104ОС;216,3 (40,6 мас. ) — ал- меняется, тогда как интенсивность запаха несколько уменьшается, причем не уступает

II фр, 91-92 С/10 мм; 292,22 г (54,9 аналогу. По убыванию интенсивности запаха мас. ) — 5-ацетоксиметилнорборнен-2 (вы- полученные соединения могут быть располоход 88,0 от теор): 35 жены в ряд; 2 — формилоксиметилнорбор1!! фр. 140-142 C/2 мм, 10 2 г(1.9 масД нан > 2 — ацетоксиметипнорборнан > — 9-ацетоксиметилтетрацикло-(4,4. 1, 2-пропионилоксиметилнорборнан, что объяс17,10 01,6 няется увеличением молекулярной массы и леостаток 8,7 r (1,6 мас. ): тучести их в соответствии с указанным рядом. потери 5,25 г (1,0 мас, ); 40 При этом все синтезированные эфиры всего 532,66 r (100,0 мас, ), превосходят аналог и по совместимости с

В автоклав емкостью 2 л загружают нейтральной. массой моющих средств, и по

250,0 г 5-ацетоксиметилнорборнена-2, 25,0 стабильности, что обьясняется полным отг никеля на оксиде хрома и подают 100 атм сутствием кислотности, в отличие от аналога водорода, Реакцию проводят при 150 С до 45 (ам, таблицу). прекращения поглощения водорода и при Как видно из таблицы, каждое из укаэтом получают 247.5r(97,8 оттеор.)2-аце- занных в ней соединений обладает харак- . токсиметилнорборнана. терным, отличающимся от другого, запахом, П р им е р 3, В автоклав емкостью 1 л поэтому исключается их взаимозаменяеэагружают 132,0 г (22.4 мас. ) ДЦПД, 456,0 50 Mo(Tb. г (77,5 мас.%) аллилпропионата и 0,66 (0,1 Формула изобретения мас, ) хинизарина. Смесь нагревают до Бициклические сложные эфиры-2-аци200 С втечение Зч(соотношение компонен- локсиметилнорборнаны общей формулы тов 1:4 моль).

После завершения реакции получают: 55 .I фр. 125ОС: 234,3 r (39,8 мас. ) — аллил- (,н -о-С-к

Il пропионат;

О

II фр. 104-105 С/10 мм; 300,2 г (51,0 мас. ) — 5-пропионилоксиметилнорборнен2 (выход 83,4 " от теор); где R - Н, СНз, С2Н5, в качестве отдушек для 04ыл

1694569 л

О 3о

2 сХ

tr s

rg 3E

tg >g а z

Ф 1О Ф а Ф с =1 х с л

3х

Э х о с

X о

I

IЩ с

r

С!. о

30 о

X

> >

О с:, Ю

>Л О

C)

LA U3

° >, r

OE -.

Ф о х

Щ

)Х

S м

O X э о у Х

x r в э

Х t=3 &" э о

C сэ о

LA сЧ

Ю

LA сЧ

°

О с>

СО

Ш

m a >Л

I - сЧ

С> а 4 О

С3> в а с> >х о

z to о а.

С>

» х с! сЧ 1=СО с>

C о

CL сЧ!

О!!

О " а

3»

Ф.

X о

Ц

tg

1 сЧ

)Х

Х о X э о

М х z е э

Х i=Т Iэ о с

o o

Ф

X о

Ш 0LA

СО с ъ О

-Ф

fg х

Ct.

0 » суъ лют лл .0 >О О а 1 О с>), л °

С3 1 с3

С>

>3> х с) со

»- >,О (5 е» о

O L0

I- CL э о

iоt (Flt С:)! ° сС\3

ОМ л

1о о

=3

1 сЧ

Ц

Y

1о

О. (D

IY

333

CL

fQ х

I

1

I

1.

1

t

I

Z

tg

CL о

tv o сЧ

Ю

СО л

- Ф

>X X

2i 23

Ф Х о г

3- О

t»

W Э

CL Ф е =1

S

Э

Ф

X х о

Ф

X

X х

t о

М

X в о е

l сЧ

I

I

I .I

1

1

1

1 с

Ф

Irg

Ф

tg

tg о

e o

Оь X а о о е

)Х х Б

Э

z х

tg с е

С>) О с ! а о

tO . I а

О О о с

01 х сЧ >33

° О -» м

Э 3 сЧ а

Ot- 3t

1 !

tg 1 х I

tg 1 х I а I с3 с..) >Х

С> л х.> >Х,„а о

> О1 Ф их

I 1о о хд о

Э сГ

К S

ЭФЫ

n z сС

>Х Ф Ф эcLr

% e

Э О Э

r3t CL 1t3 ос

1 о

Q а 30

3Х X

S tg K

ы r

XX@

z e rg а х хоэ

ЭCLm

m с=

I о

Ф

30 I

С

К Х е >с

3

oKr л

Х Ф 3- 3zoeu

=3 6

t л

О1

01

> О

О> с)>

Ф о а

v rg

О Ф

Iэ о

S Э

r y

Ф Ф

Ф ° а. ко

ЭО сЧ

3X !

ООФ

ur X

О 1 - .1Ю т» О.>севЂ

1о

X 1

Х,CL3

О>

1- о ео а

c> Э сС сЧ C Х х

Э Ф

l о

S 3 з. о

Ф о э

Ф z

>Х 3Е

rg а

r o it!

z tX

ыФО с с->

1

I

1

1 !

1

1

1

1 сЧ 1 а

О

I

1

1

I е

3

1

I

1

1

I !

I

t

I

I

1

1

1

I 1

1

1

1

I

I

I

I

1

1

1

I

I

I

I

1

1

2i I

О 1