Способ получения тетраэтилтиоэтилена

Способ получения тетраэтилтиоэтилена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается замещенного тиоэтилена, в частности получения тетраэтилтиозтилена - мономера для синтеза полимерных веществ. Цель - повышение выхода конечного продукта Процесс ведут реакцией триэтилтиометана с тетраметилэтилдиамином в диметилформамиде при их молярном соотношении 1:(1-1,1).(0,6-1) и температуре от -5 до +10°С с последующей обработкой каталитическим количеством 12-краун-4 при 50-60°С в течение 40-50 мин Эти условия повышают выход продукта с 40 до 73% 1 табл,

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 С 321/08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

М. . органическим слоем и еще раз промывают . водой, После этого органический слой сушат

MgSO4, эфир отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из бензола. Получают тетраэтилтиоэтилен с выходом 68 — 73"-,ь на превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 89 — 93 . Т» 59 — 60 С.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, в атмосфере аргона вносят 2,8 г 0 (0,024 моль) тетраметилэтилендиамина, 4,7 г (0,024 моль) триэтилтиометана, 420 г Ц1 диметилформамида; при перемешивании и С4 охлаждении (— 5 С) прикапывают 0,024 моль .бутиллития (9,0 г раствора и-бутиллития в гексане, N 2,6). По окончании прикапывания вносят 0,05 г краун-эфира 12-краун-4 (1 от веса триэтйлтиометана) и перемешивают при 55 С в течение 50 мин. После этого реакционную массу выливают в дистиллированную воду (50 мл) и отгоняют верхний слой, а водный экстрагируют эфиром (3 раза по 20 мл), эфирную вытяжку объединяют с органическим слоем и еще раз промывают водой (20 мл), Затем органический слой су(21) 4763494/04 (22) 04,12.89 (46) 30.11.91. Бюл, М 44 (71) Уфимский нефтяной институт (72) А,Г.Галеева, В.H.Òðèôîíîâà, А.А,Касаткина, С.В.Владимирова, Д,М.Куковицкий, В.В.Зорин и Д,Л.Рахманкулов (53) 547.269.07 (088.8) (56) I,Hine et al. — IACS, 1962, 84, М 9, р.

175 I-1752. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЭТИЛТИ. ОЭТИЛЕНА

Изобретение относится к органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения тетраэтилтиоэтилена формулы (С2Н5Я)2С = С(ЯС2Нф который может быть использован в качестве мономера.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Согласно предлагаемому способу осуществляютт взаимодействие триэтилтиометана с бутиллитием и тетраметилэтиленамином в . диметилформам иде (ДМФА) при температуре (— 5)-(+10 С) при молярном соотношении реагентов 1:(1 — 1,1):(0,6 — 1) соответственно. Образовавшийся продукт подвергают взаимодействию с каталитическим количеством краун-эфира (12-краун-,4) при 50 — 60 С в течение 40-50 мин. Реакцию проводят в инертной атмосфере.

Затем реакционную массу выливают в дистиллированную воду и отделяют верхний слой. Водяной слой экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку объединяют с

„„5U„„ 1694577 А1 (57) Изобретение касается замещенного тиоэтилена, в частности получения тетраэтилтиоэтилена — мономера для синтеза полимерных веществ, Цель — повышение выхода конечного продукта. Процесс ведут реакцией триэтилтиометана с тетраметилэтилдиамином в диметилформамиде при их молярном соотношении 1:(1-1,1):(0,6 — 1) и температуре от -5 до +10 С с последующей обработкой каталитическим количеством

12-краун-4 при 50-60 С в течение 40 — 50 мин. Эти условия повышают выход продукта с 40 до 73 1 табл. ! вращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 63%.

Пример 7, Аналогично примеру 1 используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиоме5 тана, 0,024 моль (2,8 г) тетраметилэтилендиамина,0,024 моль бутиллития(9,0r раствора и-бутиллития в гексане, N 2,6), При температуре металлирования (— 10 С) и взаимодействия с краун-эфиром 60 С, времени

10 взаимодействия с краун-эфиром 50 мин получили 1,1 г продукта. Выход 38% на превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 58%.

Пример 8, Аналогично примеру 1

15 используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиометана, 0,014 моль (1,6 г) тетраметилэтилендиамина, 0,025 моль бутиллития (9,5 г раствора и-бутиллития в гексане, N 2,6).

При температуре металлирования 15 С

20 и взаимодействия с краун-эфиром 50 С и времени взаимодействия с краун-эфиром 40 мин получили 1,47 r и родукта. Выход 38% на превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 80%.

25 Пример 9. Аналогично примеру 2 используют 0,024 моль (4.7 г) триэтилтиометана, 0,02 моль (2,3 г) тетраметилэтилендиамина, 0,026 моль бутиллития (9,9 г раствора и-бутиллития в гексане, и 2,6). При темпера30 туре металлирования 5 С и взаимодействия с краун-эфиром 70ОС и времени взаимодействия с краун-эфиром 40 мин получили 1,5 г продукта. Выход 36% на превращенный триэтилтиометан при конверсии последне35 ro89%.

Пример 10. Аналогично примеру 1 используют 0,024 моль (4,7 r) триэтилтиоме. тана, 0,024 моль (2,8 г) тетраметилэтилендиамина, 0.024 моль бутиллития (9,0 r раствора

40 и-бутиллития в гексане, N 2.6). При температуре металлирования 5 С, взаимодействия с краун-эфиром 30 С и времени взаимодействия с краун-эфиром 50 мин, получили 0,87 г продукта, Выход 34% на превращенный

45 триэтилтиометан при конверсии последне

В 53%.

Пример 11. Аналогично примеру 1 используют 0,024 моль (4,7 r) триэтилтиометана, 0,024 моль (2,8 г) тетраметилэтиленди50 амина. 0,026 моль бутиллития (9,9 г раствора и-бутиллития в гексане, N 2,6). При температуре металлирования 5ОС и взаимодействия с краун-эфиром 50 С и времени взаимодействия с краун-эфиром 20 мин получают 0,84

55 г продукта. Выход 28% на превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 62%.

Пример 12, Аналогично примеру 1 используют 0,024 моль (4.7 г) триэтилтиометана, 0,024 моль (2,8 г) тетраметилэтиленди3 1694577

1 и ат М9304, эфир отгоняют, а остаток обрабатывают бензолом (20 мл). При охлаждении в падают кристаллы тетраэтилтиоэтилена.

Выделяют 2,8 г продукта (T«59 60 С), Выход 61% на превращенный триэтилтиомет н при конверсии последнего 93%.

Пример 2. Аналогично примеру 1 и пользуют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиомет на, 0,014 моль (1,6 r) тетраметилэтилендиа ина, 0,025 моль бутиллития (9,5 г раствора п бутиллития в гексане, N 2,6). При температуре металирования 0 С и взаимодействия

ci краун-эфиром 60 С (время взаимодейств я с краун-эфиром 45 мин), образуется 2,8

r целевого продукта. Выход 66% на превраенный триэтилтиометан при конверсии последнего 89%

Пример 3. Аналогично примеру 1 спользуют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиомет на, 0,02 моль (2,3 r) тетраметилэтилендиаина, 0,026 моль бутиллития (9,9 r раствора и"бутиллития в гексане, N 2,6). При температ ре металлирования +10 С и взаимодействия с краун-эфиром 50 С (время взаимодействия с краун-эфиром 40 мин) получают 3 г целевого продукта. Выход 73%

На превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 84%.

Пример 4, Аналогично примеру 1 используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиометана, 0,024 моль (2,8 r) тетраметилэтиленди мина, 0,048 моль и-бутиллития (18 r аствора в гексане. N 2,6). При температуре еталлирования +10 С и температуре взаиодействия с краун-эфиром 50 С (время заимодействия с краун-эфиром 45 мин) олучают 2,1 г продукта, Выход 51 на превращенный триэтилиометан при конверсии последнего 87%.

Пример 5. Аналогично примеру 1

Используют 0,024 моль (4,7 r) триэтилтиометана, 0,036 моль (4,2 r) тетраметилэтилендиамина, 0,026 моль бутиллития (0,9 г раствора

g-бутиллития в гексане, N 2,6). При темпераi óðå металлирования 0 С и взаимодействия

С краун-эфиром 60 С (время взаимодействия с краун-эфиром 60 мин) получили 1,3 г . продукта. Выход 59% на превращенный

11риэтилтиометан при конверсии последнеrtо 90%.

Пример 6. Аналогично примеру 1 используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиоме1 ана, 0,0048 моль (0,6 г) тетраметилэтилен иамина, 0,012 моль бутиллития (4,5 г раствора и-бутиллития в гексане, N 2,6). При температуре металлирования (— 5 С) и взаимодействия с краун-эфиром 60 С (время взаимодействия с краун-эфиром 50 мин) получают 1,1 г продукта. Выход 35% на пре1694577 амина, 0,026 моль бутиллития (9,9 r раствора и-бутиллития в гексане, N 2,6). При температуре металлирования 5 С и взаимодействия с краун-эфиром 50оС и времени взаимодействия с краун-эфиром 70 мин получают 2,7 г продукта, В ы ход 63 $ на превра щенн ый триэтилтиометан при конверсии последнеr0 90 .

Результаты проведенных исследований сведены в таблицу, Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продук га до 73 против 407.

Формула изобретения

Способ получения тетраэтилтиоэтилена на основе триэтилтиометана с использованием охлаждения, отл ич а ю щи йс я тем, 5 что, с целью увеличения выхода целевого продукта, триэтилтиометан подвергают взаимодействию с бутиллитием и тетраметилэтилдиамином в диметилформамиде при молярном соотношении 1:(1 — 1,1):(0,6-1) со10 ответственно и температуре от — 5 до +10 С с последующей обработкой каталитическим количеством 12-краун-4 при 50 — 60 С в течение 40-50 мин, Соотношение реагентов тиздд

Конверсия, 4

Выход поолукта . на превращенный е триэтилтиометан, 4

Время взаимодействия с

Т взаимодействия с крауна эфиром, С т металлирования, С

Триэтил- Н-бутилтиометан литий коаунэфиром, мин

Составитель Т. Власова

Редактор Т. Лазоренко Техред М.Моргентал Корректор Л. Бескид

Заказ 4127, Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4!5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина. 101

2

4

6

8

11

1

1,65

1,Е

1,1

0,5

1,65

1,1

1,1

1,1

0,06

0,8

1,5

6,2

1 о,6

G,8

1

-5

+10

+1G

- 5

-10

+15

+5

+5

+5

5G

56

40 t

5о i0

Ф

61

66

73

51

59

38

38

Зч

28

93

89

8и

87

63

58

86

53

62