Диалкилкарбамоилтиоокси(2 или 3)метилпиридиний хлориды в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических материалов

Патент 1694580

Авторы

Классы МПК

Иллюстрации

Показать все

Реферат

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4778566/04 (22) 05.01,90 (46) 30.11.91. Бюл. ¹ 44 (71) Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности

Производственного обьединения "Тасма" (72) В.К.Крупнов, Л.И.Зырянова и А.M.Øèðшов (53) 547.03 (088.8) (56) Патент ФРГ № 2408814, кл, G 03 С 1/30, опублик, 1975..

E P %21108, кл.G 03 C 1/30, опублик. 1983.

EР №162308, кл.G 03 С 1/30, опублик. 1985. (54) ДИАЛКИЛКАРБАМОИЛТИООКСИ(2

ИЛИ 3)М ЕТИЛ ПИ РИДИ Н ИЙ, ХЛОРИДЫ В

Изобретение относится к новым химическим соединениям вЂ” диалкилкарбамоилтиоокси(2 или 3)метилпиридиний хлоридам, которые могут быть использованы в качестве дубителей желатинсодержащих соев га логенсеребряных фотографических материалов.

Цель изобретения вЂ” новые производные в ряду карбамоилпиридиний хлоридов, обеспечивающие получение фотоматериала с повышенной прочностью и высокой температурой деформации при сохранении фотографических свойств в процессе хранения.

Пример 1. К раствору 0,02 моль

2-метилпиридин-N-оксида в 20 мл метиленхлорида при охлаждении до 0 С прибавляют 0,02 моль хлорангидрида

„„5U „„1694580 Al (я)ю С 07 О 213/63, G 03 С 1/30

КАЧЕСТВЕ ДУБИТЕЛЕЙ ЖЕЛАТИНСОДЕРЖАЩИХ СЛОЕВ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к диалкилкарбамаилтиоокси(2 илй 3)метилпиридиний хло iидам ф-пы R>RiN-C(S)-О" l4=CH,-,, а

Rz-ÑÍ3 в положении 2 или 3, используемые в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических материалов, Цель вЂ” получение соединений, обладающих полезными свойствами. Получение ведут реакцией хлорангидридов соответствующих диалкиламинотиокарбоновых кислот с 2- или 3-пиколин-N-оксидами в среде хлористого метилена. 2 табл. диметиламидотиокарбоновой кислоты. После прекращения прикапывания смесь перемешивается 1 ч при комнатной температуре. Полученные кристаллы промывают ацетоном и эфиром. Температура плавления 93 вЂ” 94 С, выход 86 ь.

Найдено, ф,: С 46,02: 46,32; Н 5,42; 5.72;

N 11,94; 12,12; С! 14,92; 15,09.

CQH13N2CiOS. Диметилкарбамоилтио-2пиколиний хлорид (!).

Вычислено, : С 46,47; Н 5,59; N 12,04;

С! 15,24.

ИК- и ЯМР-спектры соответствуют предлагаемой структуре.

Константы и свойства других соединений, полученных аналогичным способом, приведены в табл. 1.

1694580

Изучение дубящего действия соединений формулы (I) проводили следующим образом.

В расплавленную фотографическую эмульсию вводят добавки полива: сталиби- 5 затор вЂ” бис-(1-фен илтетразол ил-5)-дисул ьфид, смачиватель СВ-133-дикалиевая. соль продукта поликонденсации 1 моль октаглицерида 2-этилгексинилянтарной кислоты с 2 моль 2-этилгексилянтарного ангидрида, 10 смачиватель СВ-1147 вЂ” динатриевая соль

l диэтилового эфира N-y -.дицилоксипропилN-(P-карбокси- Р -сульфопропионил) аспарагиновой кислоты, полисахарид декстран, глицерин и в качестве дубителя вЂ” 15 соединения формулы (l), Полученную эмульсию наносят на ТАЦ-основу, поверх эмульсионного слоя наносят защитный слой, включающий желатин, смачиватель СВ-102вЂ” натриевую соль ди-2-.этилгексилового эфи- 20 ра сульфоянтарной кислоты, фенол, глицерин, . калий азотнокислый, фенил-5-меркаптотетразол, триэтаноламин и в качестве дубителя соединения формулы 1.

Дубители вводят в количестве 0,3 вЂ” 2,0 г/кг 25 эмульсии и в количестве 0.1-1,8 r/êã композиции защитного слоя.

Фотоматериал после сушки и выдерживания в течение 24 ч при 20 ч. 2 С и влажности 00 вЂ” 60 к испытйвают по 30 показателям So,вер, До, прочность набухшего эмульсионного слоя, температура деформации, набухаемость, Испытания проводят в процессе архивного xðàíåíèÿ через 2, 10 и 30 сут. 35

Приведенные ниже примеры иллюстри-, руют использование соединений формулы (1) в качестве дубителей ч/б галогенсеребряного фотографического материала.

Пример 2, 100 г стандартной галоген- 40 серебряной эмульсии, изготовленной по ТУ

6-17-909-77, содержащей 15 желатина, плавят при 40ОС, готовят к поливу на подложку, для чего в нее при перемешивании вводят добавки полива, г/кг эмульсии: 45

Стабилизатор Ф-2; 4Я-ный водный раствор 0,6-0,7

Полиглюкин, 15 -ный водный раствор 35,0-47,5

Глицерин, 5072-ный водный 50 раствор 0,5-1,5

Смачиватель СВ-133, 4ф -ный водный раствор . 0,28 вЂ” 0,68

Смачиватель СВ-1147, 4%-ный водный раствор 0,12 вЂ” 0,72 55

Смягчитель Ф-1,.20 -ный водный раствор 0,5 вЂ” 1,0

Дубитель соединения (Rl вЂ” СНз, Rg вЂ” 2-СНз), 5 -ный водный

5,0 вЂ” 10,0 раствор 0,3

После термостатирования и выстаивания 3-5 ч эмульсию поливают на триацетатную подложку. Одновременно поверх застудененного эмульсионного слоя наносят защитный слой состава, г/кг композиции защитного слоя:

Желатин 20 вЂ” 40

Глицерин, 50 -ный водный раствор

Фенол, 50 -ный водный раствор 2,5-7,5

Калий азотнокислый, 207ь-ный водный раствор 4,0 вЂ” 10,0

Фенил-5-меркаптотетразол, 0,01 -ный спиртовый раствор 0,05 вЂ” 0,15

Триэтаноламин, 99 -ный водный раствор 5.0 вЂ” 15 0

Смачиватель СВ-102, 47;-ный водный раствор 0,6 вЂ” 1,2

Дубитель соединения. (И1 вЂ” СНз, R2 вЂ” 2-СНз) 0.1

Фотоматериал после сушки и выдерживания в течение 24 ч при 20 4-2ОС и р=

=50-65 испытывают по показателям

So,з5р (ОСТ 6-17-54-80), До (ОСТ 6-17-5480), прочность набухшего эмульсионного слоя (ГОСТ 25895-83), температура деформации (ГОСТ 25-635-83), набухаемость (ОСТ

6-17-4.01-75}, Результаты испытаний приведены в табл, 2. Испытания проводят в процессе архивного хранения через 2. 10 и 30 сут.

Пример ы 3 вЂ” 13. Осуществляют аналогично примеру 2, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что дубители формулы (I) (R> вЂ” СНз, СгНБ, НСЗН7, R2-2-СНз или 3-СНз) берут для введения в эмульсионный слой (5%-ный водный раствор) и в композицию защитного слоя (5 -ный вод ый раствор). в количествах, указанных в табл. 2. Вся последовательность операций как в примере 2..

Пример 14 (сравнительный по ТУ

6-17-909-77). Эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, что и в примере 2. Однако в качестве дубителя берут. гексагидротриакрилоилотриазин-1,3,5, соединение Vll (2,5 -ный водно-спиртовый раствор)вЂ”

0,325, а для введения в защитный слой (2,5 -ный водно-спиртовый раствор) вЂ” 1,11.

Вся последовательность операций как в примере 2, Пример 15 (по прототипу). Эмульсию, . добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, что и в, примере 2, Однако в качестве дубителя ис1694580 ния физико-механических показателей. а введение вколичествах,,превышающих оптимальные, приводит к заметному ухудшению фотографических свойств (рост вуали.

5 падение градиента), пользуют морфолинкарбамоилокси-3-пиколинийхлорид, соединение И1! (50(,-ный водный раствор) вЂ” 0,3, а для введения в защитный слой (57;-ный водный раствор)вЂ”

0,2. Вся последовательность операций как в примере 2, Анализ приведенных в табл. 2 данных позволяет сделать вывод о том, что использование в качестве дубителей эмульсионных и вспомогательных (защитных) слоев в ч/б фотоматериала соединений формулы (!) приводит к тому, что образцы фотоматериала обладают высокими физико-механическими свойствами. Температура деформации, прочность, набухших слоев и набухаемость превосходит аналогичные показатели для прототипа. При этом не наблюдается ухудшение фотографических свойств в процессе месячного архивного хранения.

Введение соединений формулы (!),в количестве ниже оптимальных не дает улучше.Формула изобретения

Диалкилкарбамоилтиоокси(2 или 3)метилпиридиний хлориды общей формулы

10 вЂ” 2 м-С вЂ” 0 H, р Н

15 где R1 вЂ” СНз, С2Н5, Н-Сэ Н7;

R2 вЂ” СНЭ в положении 2 или 3. в качестве дубителей желат18нсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических

20 материалов.

Тайлнца 1 к

1 яг,я-C- î-v,=, . я

68 Т.лл., С

Соедм- Н немые данные элементного анализа выход, г н найленоо аыч. с найдено аыч..

Cl на йдено аыч. найлено еыч.

11,84; 12,05

46 12 46 ° 32

102-4 85 з-сн, 14. 98; 151

15,24

13,42; 13,6

5,32 5 61 ,59

12i04

98-100 89

50,26; 50 50

6 42; 6,56

Сану

10,4 1; 10,62

9."-Сна

13,63

10 6

О, 6 40; 6,55

106-110 87 з-сн, 13>45; 13,70

5 1вЂ”

50 ЗО. 50,45

10,501 .10,80 вЂ” 2 вЂ”

1Ч

Сана

10,7,52

1 ° 6

87-89 82

53 662 33 96

2-СН1 е-С»Нт

9,5ч; 9,71

12,56; 12,78

7 01; 7,!8

9>70

12, 80

12 65; 12 85

12,80

7927,0 а-С» Нт

96-96 84

53 65: 53 65 9,05; 3 26 9,51>: 9,26

54,09 7,27

9,70

Таблиц 2

-Ю

Фотографические свойства

Пример

Количество дуби- Соедителл, гl кг нение

0,85

Защитные

Эмуль" сии

2 сут 10 сут 30 сут 2 сут 10 сут 30 сут слои

560 .

570

0,3

3 1,2

4 0,3

5 2,0

6. .1,2

7 2,0

8 0,3

9 1,2

10 2,0

О,З

12 1,2

1З 2,0

14 0,325

15 0,3

О,1 I 550

1,0 I 550

1,0 II 540

1,8 II 550

001 Ш 570

0,4 Ш 560

1 8 IV 550

0 1 IV 560

1,0 V 570

1,8 Ч 560

1 0 VI 550

1,8 VI 560

0,11 71у-SGl 570

0,2 По про- 580 тотипу

560.

570

0,04 0,04

0904 0904

0,04 0,04

0,04 0, 04

О, 04 0,04

0,04 0,04

О, 04 0,04

0,04 0,04

0 04

0,04

О. 04

О,чб

0,05

1604580

Продолжение табл,2!!римерр физико-механические свойства э

Набухаемость, г/см т, с

2 сут 10 сут 30 сут

Прочность г

2 сут 10 сут 30 сут

2 сут

10 сут 30 сут

Составитель И. Дьяченко

Техред M,Mîðãåíòàë .Корректор Л. Бескид

Редактор Т. Лазоренко

Заказ 4127 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

7 560

8 560

9 560

10 560

12 560

13 560

14 250

15 530

530

540.

540

80, 80

80 80

82 83

81 82

83 84

84 8$

83 83

82 83

84 85

81 82

82 82

82 83

46 49

79 -79

80 4,7

80 4,6

84 4,4

83 4,Э

84 4,0

85 4,0

84. 4 6.

83 4,4

85 4,2

82 4,3

83 4,3

83 4,4.

58 5,2

80 4,9

4,7 4,6

4,6 4,5

4,5 4,5

4,2 4,2

4,0 4,0

4,0 3,9

4,5 4,4

4 3 4,2

4,0 4,0

4,2 4,1

4,Э 4,2

5,1 5,0

4,8 4,7