Способ многоступенчатой непрерывной сверхтонкой очистки обработанных олеумом и нейтрализованных нормальных парафинов с @ - с @ от отработанного раствора

Способ многоступенчатой непрерывной сверхтонкой очистки обработанных олеумом и нейтрализованных нормальных парафинов с @ - с @ от отработанного раствора

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к способу многоступенчатой непрерывной сверхтонкой очистки обработанных олеумом и нейтрализованных нормальных парафинов от отработанного раствора. С целью повышения степени очистки смесь нормальных парафинов и отработанного раствора обрабатывают 2-15 мас.% водным раствором гидроксида натрия и водой. Процесс проводят при 293-373 К и под давлением 0,1-1 МПа. Очистку проводят в колонне разделения с насадкой из гидрофильного материала . 9 з.п. ф-лы, 2 ил., 3 табл. в Ё

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (sl)s С 10 6 17/08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

t (4S r

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (89) DD/236107 (48) 09.12.87 (21) 7774135/04 (22) 31,03.86 (31) WP С 10 G/274990 (32) 09.04.85 (33) DD (46) 30.11.91. Бюл. М 44 (71) ФЕБ Леуна-Верке "Вальтер Ульбрихт" (00) (72) Карстен Калб, Берн Поппе, Хейнц Шпиндлер, Клаус Вебер, Волф-Дитер Штокман, Вольфганг Эрмишер, Хорст Бертолд, Бернд

Хаазе и Дитер Шульце (DD) (53) 665.664(088.8) (54) СПОСОБ МНОГОСТУПЕНЧАТОЙ НЕПРЕРЫВНОЙ СВЕРХТОНКОЙ ОЧИСТКИ

Изобретение касается способа многоступенчатой, непрерывной, сверхтонкой очистки нормальных парафинов или смесей нормальных парафинов с диапазоном длины цепи от Н вЂ” Св до Н вЂ” C24, полученных способом молекулярного сита из нефтяных фракций, после обработки олеумом и нейтрализации с целью их последующей переработки в хлорпарафин, эмульгаторы, моющие компоненты и протеины, Нормальные парафины и их смеси, полученные способом молекулярного сита из продуктов перегонки нефти, необходимо подвергнуть дополнительной очистке перед последующей переработкой в поверхностно-активные вещества, хлорпарафины, ком-. поненты моющих средств или протеины, чтобы удалить остатки ароматических угле-водородов, олефинов и гетеросоединений.

„„Я „„1694624 А1

ОБРАБОТАННЫХ ОЛЕУМОМ И НЕЙТРАЛИЗОВАННЫХ НОРМАЛЬНЫХ ПАРАФИНОВ C8 — С24 ОТ ОТРАБОТАННОГО

РАСТВОРА (57) Изобретение относится к способу многоступенчатой непрерывной сверхтонкой очистки обработанных олеумом и нейтрализованных нормальных парафинов СВ-С24 от отработанного раствора. С целью повышения степени очистки смесь нормальных парафинов и отработанного раствора обрабатывают 2 — 15 мас.-",ь водным раствором гидроксида натрия и водой. Процесс проводят при 293 — 373 К и под давлением

0,1 — 1 МПа. Очистку проводят в колонне разделения с насадкой из гидрофильного материала. 9 з.п. ф-лы, 2 ил., 3 табл.

Наиболее эффективным процессом специально для достижения наименьших остаточных содержаний ароматических углеводородов является обработка олеума и/или ЯОЗ с последующей нейтрализацией кислых компонентов в фазе парафина с помощью водных растворов соответствующих щелочных соединений и последующего отделения отработанного раствора продуктов

- нейтрализации, который обычно известен как отработанная щелочь. Так как органические и роду кты нейтрал иза ции (сул ьфонаты) представляют собой сильные поверхностно-активные вещества, то во время нейтрализации возникают относительно стабильные эмульсии отработанной щелочи в фазе парафина и наоборот, благодаря чему значительно осложняется выделение этих нежелаемых составных частей из

1694624

35

Известный способ позволяет частично 50.55 парафиновой фазы. Постоянно растущим требованиям современных способов переработки смесей нормальных парафинов к их чистоте — наряду с минимальным количеством остатка ароматических углеводородов (не более 100 млн.ч) и олефинов допускаются следы продуктов сульфирования, щелочи, воды и других загрязнений больше не могут всесторонне и полностью отмечать известные до сих пор и применяемые способы. По патенту ГДР 103374 кл. С 10 G

43/02, 1974 известен способ непрерывной очистки смесей нормальных парафинов, который может быть рассмотрен как известный способ очистки. После нейтрализации, которая проводится таким образом, что в отработанной щелочи имеется избыток гидроокиси натрия (1 — 2 мас. ), происходит выделение отработанной щелочи путем двухступенчатой сепарации в центрифугах.

Применение центрифуг для разделения дисперсии отработанная щелочь — парафин считается необходимым из-за более, чемтысячекратной силы разделения по сравнению с гравитационными сепараторами.

Несмотря на это результаты эксплуатации установок, которые построены по данному способу, показывают, что не всегда достигается удовлетворительное отделение отработанной щелочи. Полученные продукты имеют временами сильное помутнение. Такие остаточные компоненты, образующие помутнение, приводят к качественным недостаткам производных продуктов (например, помутнение хлорпарафина) и способствуют увеличению экстинкции ультрафиолетового света, которая обычно считается мерой остаточной концентрации ароматических углеводородов. Осветление нормальных парафинов путем осаждения в емкостях требует больших затрат. Кроме этого, в смесях парафинов, полученных по данному способу и визуально оцененных как бесцветные, прозрачные как вода, остается столько еще остатков названных нежелаемых компонентов в растворенной форме, что описанные отрицательные эффекты возникают и далее даже с ослабленной интенсивностью. получить продукты, которые после устранения помутнения продолжают оставаться окрашенными в легкожелтый цвет. Устранение такого качественного недостатка, например, путем дополнительной водной промывки смеси нормального парафина, не представляется возможным.

Использование центрифуг оказывается сложным с технической стороны, так как происходит относительно быстрое образо5

25 вание отложений на пакетах тарелок из-за выкристаллизования продуктов нейтрализации, в результате чего возникают недопустимо большие работы по уходу и очистке.

Образование отложений как постоянно прогрессирующий процесс во взаимодействии с необходимыми периодически проводимыми работами по уходу и очистке приводит к тому, что невозможно на.центрифугах установить оптимальное, стационарное рабочее состояние и таким образом невозможно одинаковое, постоянное и достаточное выделение отработанной щелочи, Из патента ГДР М 139596 кл. С 10 G

17/06, 1980 известен способ, согласно которому реакции очистки и нейтрализации, включая водную промывку, проводятся непрерывно в противотоке в многоступенчатых дисковых вращающихся реакторах.

Заключительная очистка смеси нормального парафина путем отделения оставшихся эмульгирующих долей отработанной щелочи и воды происходит также в центрифугах. В этом способе также не удается в достаточной мере очистить нормальные парафины от воды и продуктов нейтрализации. В целях избежания образования неразделяемых эмульсий при водной промывке ее, следует проводить при малом вводе энергии.

Из патента Великобритании 1030974 кл..

С 5 Е, 1966, известен способ получения углеводородных масел высокой термической стабильности. При этом углеводороды подвергают неглубокой обработке серной кислотой (80 — 93%), Затем проводится отделение кислоты, нейтрализация масляной фазы едким щелоком и ее выделение, промывка водой и ее отделение и дополнительная очистка молекулярным ситом.

Данный способ исключает сульфирование ароматических углеводородов, чтобы избежать потери .ценных компонентов топлива. Таким образом это не ведет к образованию поверхностно-активных, высокоэффективных продуктов реакции как сульфокислоты и сульфонатов так, что проблема фазового разделения (отделение кислоты, щелочи или воды из углеводородных масел) не является трудной, Использованный принцип фазового разделения (коалесцензия в волокнистых набивках, отделение в обычных сепараторах), включая параметры набивки и потока, непригоден для смесей, содержащих поверхностно-активные, высокоэффективные сульфонаты. Дополнительйо установленная ступень очистки с помощью молекулярных сит или адсорбентов также непригодна, так как данные оставшиеся продукты сульфирования подвергаются

1694624

15 в короткое время необратимому снижению мощности, из-за чего образуются высокие затраты на вспомогательное сырье и устранение отходов, Цель изобретения — повышение степени очистки нормальных парафинов.

Согласно настоящему изобретению смесь нормальных парафинов Св — Сг4 и отработанного раствора подвергают обработке 2 — 15 мас.% водным раствором гидроксида натрия и водой в колонне разделения с насадкой из гидрофильного материала с подачей в нижнюю часть колонны разделяемой смеси и воды и с подачей в верхнюю часть колонны водного раствора гидроксида натрия при линейной скорости в пустой трубе водного раствора гидроксида натрия и воды 1,4 — 10 мм/с в пересчете на поток нормального парафина и нагрузке моющих поверхностей слоя насадки

0,0076 — 0,03 м /м ч с выводом обработанного раствора в виде кубового продукта и нормальных парафинов в виде кубового продукта с последующей промывкой нормальных парафинов обессоленной свободной от масла водой с отделением промывочной воды и обработкой в противотоке 35 — 50 мас. Д водным раствором гидроксида натрия в колонне осветления с насадкой из гидрофильного материала при линейной скорости в пустой трубе в 6-23 мм/ч в пересчете на поток нормальных парафинов и нагрузке моющих поверхностей слоя насадки 0,018-0,04 м /м ч, Процесс проводят при температуре 293 — 373 К и под давлением 0,1 — 1 МПа.

В отличие от известных способов для разделения основной части отработанного раствора, диспергированного в смеси нормального парафина, используется колонна с насадкой в виде вертикального гравитационного сепаратора, причем необходимое количество насадки распределено в несколько слоев, Двухфазная смесь из нормальных парафинов и отработанного раствора входит в колонну выше кубовой части, нормальные парафины проходят через слои насадки снизу вверх, Имеющаяся доля отработанного раствора в соответственно крупных каплях отделяется уже в диапазоне входа в колонну потока нормальных парафинов и поступает вниз в кубовую часть. Более мелкие капли отработанного раствора направляются потоком нормального парафина вверх в слой нормального парафина, где происходит коалесцензия капля-капля и в результате соприкосновения капель отработанного раствора с поверхностью насадки происходит гетерокоалесцензия, 20

Установлено, что на поверхности насадки даже тогда происходит коалесцензия, когда иэ-за соответственно высокой концентрации поверхностно-активных высокоэффективных сульфонатов имеется торможение коалесцензии. т.е. наличие стабильной эмульсии. Одновременно было установлено, что насадка из легированной, нержавеющей стали показывает наиболее сильный эффект коалесцензии. Образующиеся при этом крупные капли спускаются в противотоке к потоку нормального парафина вниз. Из такого противоточного движения образуются другие воэможности коалесцензии. Далее наблюдалось, что в колонне образуются слои капель отработанного раствора во взвешенном состоянии, скорость падения которых в зависимости от диаметра равна скорости потока смеси нормального парафина, направленного вверх.

Такие слои во взвешенном состоянии являются в результате образующейся относительной скорости дополнительными очень эффективными областями коалесцензии.

Кроме того, заметно дополнительное облегчение отделения эмульгированной доли отработанного раствора и пополнение в результате дозирования воды в колонну разделения в диапазоне первого и/или второго слоя насадки выше ввода подлежащей разделению смеси нормальные парафины— отработанный раствор. Обьемные соотношения вода; нормальные парафины устанавливаются 0,02 — 0,2:1, преимущественно

0,05 — 0,1. Если колонна разделения работает без дозировки водного раствора гидроксида натрия, то при непрерывной эксплуатации в слое насадки образуется стабильная, подобная эмульсии, смешанная фаза. Она характеризуется долей отработанного раствора в смеси нормального парафина примерно 1-2 об., с плотностью, которая почти одинакова плотности смеси нормальных парафинов и с вязкостью, которая в 5 — 10 раз выше, чем таковая смеси нормального парафина. Эффект выделения со стороны слоя насадки полностью прекращается, Хотя отработанный раствор на входе в колонну имеет избыток гидрооксида натрия (1 — 2 мас.Я наблюдали, что ввод дополнительного малого количества водного раствора гидрооксида натрия в верхнюю часть колонны разделения в объемном соотношении водный раствор гидроксида натрия:нормальные парафины 0,001 — 0,02:1, преимущественно 0,01:1, и с концентрацией

2 — 15 мас,ф, преимущественно 8-10 мас., препятствует образованию такой вязкой фазы смешения. Для снижения поверхности

1694624

10

35

50 насадки предусматривается колонна разделения в верхней части с внешним циклом щелочи. Для этой цели колонна оснащается в верхней трети промежуточной тарелкой, на которой может образовываться уровень щелочи. Щелочь всасывается насосом и вводится в колонну разделения снова в головной части.

По предлагаемому способу не наблюдается отложение твердого слоя соли, как это происходит в известных способах на центрифугах разделения отработанного раствора. Колонна разделения позволяет получить только при использовании гравитационной силы сравнимую степень разделения как на центрифуге, однако со значительно меньшими затратами на ремонт и уход и при стабильных, равномерных условиях, На второй ступени данного способа проводится интенсивное распределение обессоленной, свободной от масла воды в смеси нормального парафина, чтобы провести промывку оставшейся части отработанного раствора.

Устанавливается объемное соотношение вода;нормальные парафины 0,01 — 0,2:1, преимущественно 0,05 — 0,1, причем одинаковые или незначительно более высокие температуры промывочной воды положительно зарекомендовали себя по отношению к смеси нормального парафина, Смешивание проводится в соответствующем приспособлении, преимущественно в центробежном насосе, разделение в гравитационном сепараторе и/или центрифуге.

В сравнении с известными способами существует возможность преимущественной интенсивной промывки водой, тем самым надежно устраняются образующиеся, . относящиеся на счет образования эмульсии, а также не полностью отделяемые в центрифугах помутнения смеси нормального парафина на последней, согласно изобретению, ступени осветления.

Согласно предлагаемому способу, многократно используются вспомогательные вещества, Так, в данном случае использованная вода промывки направляется в виде рециркулята противотоком в ранее названную колонну разделения. Смесь нормальных парафинов содержит после такой операции соли в эквиваленте 0,1-0,4 млн.ч.

Na, 300 — 600 млн.ч. воды и по этой причине мутная. Согласно изобретению на третьей ступени способа в колонне с насадкой она подвергается обработке противотоком 35—

50 мас., преимущественно 40 — 45 мас. водным раствором гидроксида натрия. Для обеспечения относительно малым количеством щелочи(объемное соотношение водный раствор гидроксида натрия:нормальные парафины 0,002-0,01:1) достаточного фазового контакта, колонна осветления также оснащена внешним циклом щелочи, Устанавливают объемное соотношение водный раствор гидроксида натрия:нормальные парафины 0,1-0,6:1. Свежая щелочь вводится в верхней части, отработанная выводится в кубе. В противоположность к водным фазам первых обеих ступеней способа используемая щелочь не проявляет никакой склонности к образованию эмульсии и позволяет проводить отделения только с использованием гравитационной силы.

Принцип многократного использования вспомогательных веществ также используется на данной ступени, Технологическое решение составлено так, что количество концентрированного натрового щелока, который после соответствующего разбавления на ступени нейтрализации расходуется, достаточно, чтобы так хорошо очистить в колонне осветления смеси нормальных парафинов, что их параметры отвечают всем в настоящее время известным требованиям.

Ниже представлены данные, свидетельствующие о повышении качества нормальных парафинов, очищенных настоящим способом по сравнению с известным. Готовый продукт по предлагаемому способу: экстинкция при 500 пм, измеренная против дистиллированной воды 0,01-0,02; внешний вид — прозрачный, как вода.

Готовый продукт по известному способу (Патент ГДР 103374); экстинкция при 500 пм, измеренная против дистиллированной воды 0,03-0,05; внешний вид — прозрачный

Другие сравнительные данные даны в табл. 1.

По сравнению с продуктами известных способов, согласно которым заключительная обработка проводится с помощью цент- рифуги, колебания рН-значения очень мало, так что не возникает опасность коррозии металла в последующих частях установки и ступенях переработки. По предлагаемому способу тонко очищенные смеси нормальных парафинов не мутнеют в противоположность к продуктам известным способов при снижении температуры до выделения первых кристаллов парафина. Вышеназванные характеристики также достигаются при олеумной очистке в объемных соотношениях смеси нормального парафина к олеуму менее 20.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Технологическая схема исполнения способа приведена на фиг. 1. По трубопроводу 1 направляют 15 600 кг/ч (21 м /ч) нормальных парафинов с длиной цепи

1694624

5

С1о-Cz) и 1700 кг/ч диспергированного отработанного раствора с температурой .

318 К в колонну 2 разделения. По трубопроводу 3 вводят 2100 л/ч воды, по трубопроводу 4-238 л/ч водного раствора гидроксида натрия с концентрацией 10 мас. в колонну 2. Смесь нормальных парафинов проходит по колонне 2 снизу вверх.

При этом происходит отделение отработанного раствора, который в форме капель падает вниз в противоположном потоку углеводорода направлении и собирается в кубовой части. Введенная вода способствует данному процессу, смешивается с отработанной щелочью и накапливается в кубовой части. На промежуточной тарелке 5 накапливается введенный раствор гидроксида натрия до достижения переливного края сифона, затем капает вниз и собирается также в кубовой части, После образования уровня щелочи на промежуточной тарелке 5 раствор гидроксида натрия всасывается через трубопровод 6 насосом 7, а через трубопровод 8 возвращается обратно в верхнюю часть колонны 2 разделения.

Водная фаза (отработанный раствор, введенное количество воды и щелочи) отводится по трубопроводу 9 из кубовой части колонны 2 в бассейн сточных вод.

Смесь нормальных парафинов подают с верхней части колонны 2 по трубопроводу

10 в насосный сборник 11. По трубопроводу

12 насос 13 всасывает нормальные парафины, по трубопроводу 14 одновременно вводят химически очищенную, свободную от масла, воду (2 100 л/ч); По трубопроводу 15 насос 13 направляет смесь фаэ в центрифугу

16, в которой происходит разделение обеих фаэ. Фаза парафина по трубопроводу 17 поступает в насосный сборник 18, затем по трубопроводу 19 — к насосу 20, который транспортирует ее по трубопроводу 21 в колонну 22 осветления. Через трубопровод

23 концентрированный водный раствор гидроксида натрия (43 мас., 146 л/ч) вводят в колонну 22 осветления. По трубопроводу 24 через насос 25 и трубопроводу 26 циркулируют щелочь. Через трубопровод 27 выводят из цикла эквивалентное количество щелочи, которое после соответствующего разбавления используют на стадии нейтрализации установки олеумной очистки.

По трубопроводу 28 отбирают из головной части колонны осветленную смесь нормального парафина со следующими параметрами:

Экстинкция при 500 пм против дистиллированной воды измерено: 0.01 рН водного экстракта 7,1

Содержание натрия Не обнаружено

Содержание продуктов сульфирования, млн.ч, 4

Содержание воды, млн.ч. 100

Исполнение колонн. Колонна разделения: колонна с насадкой, диаметр: 1,6 м, высокопродуктивная насадка из специальной стали, нагрузка моечной поверхности

0,00778 м /м ° ч.

Колонна осветления: колонна с насадкой, диаметр 0,8 м, высокопродуктивная насадка из специальной стали, нагрузка моечной поверхности 0,0187 м /м . ч, Пример 2. Технологическая схема исполнения способа по другому варианту приведена на фиг. 2.

По трубопроводу 29 подают 13,4.10, мз/ч нормальных парафинов Сц — Сго и диспергированный отработанный раствор в колонну с насадкой 30. Здесь при потоке снизу вверх смесь нормальные парафины — отработанный раствор освобождается от компонентов отработанного раствора. Наряду со вспомогательной фазой коалесценции для обеспечения необходимого отделения отработанного раствора осуществляют дополнительный ввод 1,5 л/ч воды по трубопроводу

31 через нижнюю. часть колонны, а также

0,03 л/ч 10 мас. водного раствора гидроксида натрия по трубопроводу 32 выше слоя насадка.

Ступень процесса — отделение отработанного раствора; среда — смесь нормального парафина отработанного раствора; давление 0,1 МПа; температура 318 K.

По трубопроводу 33 выводят отработанный раствор. Смесь нормальные парафины — оставшийся отработанный раствор выводят иэ колонны 30 по трубопроводу 34 и промывают в центробежном насосе 351,5 л/ч конденсата, который подается по трубопроводу 36 и имеет одинаковую температуру, как и смесь нормального парафина и оставшегося отработанного раствора. Для последующего отделения водных компонентов до остаточного количества менее

0,067 смесь нормального парафина и воды по трубопроводу 37 вводят в колонну с насадкой 38 (гравитационный сепаратор) и здесь проводят в потоке снизу вверх коалесценцию и отделение диспергированных водных компонентов (см. табл. 2).

По трубопроводу 39 и через емкость 40, а также поршневой насос 41 и трубопровод

31 вода воступает в колонну с насадкой 30.

Образующаяся в головной части колонны 38 фракция нормальных парафинов имеет сле1694624

0,015

Не обнаружен дующие вещества, мешающие в дальнейшем переработке, мас." :

Вода 0,05

Содержание натрия 0,0015

Сульфонаты и сульфокислота 0,0015

После ввода через трубопровод -42 фракцию нормальных парафинов подвергают в колонне с насадкой 43 обработке противотоком 0,15 л/ч 42 мас.% водным раствором гидроксида натрия, который вводят по трубопроводу 44 выше слоя насадки, Стекающий раствор щелочи по трубопроводу 45 не содержит никаких обнаруживаемых компонентов нормального парафина и используется для приготовления водного раствора гидроксида натрия, применяемого в колонне 30.

Ступень процесса — противоточная экстракция; среда — фракция нормального парафина; давление 0,1 МПа; температура

318 К.

Выходящую в верхней части колонны с насадкой 43 фракцию нормального парафина отводят по трубопроводу 46. Конечный продукт бесцветен и прозрачен. Он обладает следующими характеристиками, которые достаточны для дальнейшей переработки без нарушений.

Экстинкция при 500 пм 0,02 рН водного экстракта 7,1

Содержание воды, мас.%

Натрий

Сульфонаты и сульфокислоты,мас,% 0,0005

Исполнение колонн: колонны заполнены кольцами Рашига. Материал — специальная сталь.

Пример 3. По трубопроводу 1 транспортируют 20,3 м /ч нормальных парафинов с длиной цепи Св-Czq и 1600 кг/ч диспергированного в них отработанного раствора с температурой 328 К в колонну 2 отделения. По трубопроводу 3 вводят 2000 л/ч воды и по трубопроводу 4247 л/ч водного раствора гидроксида натрия с концентрацией 10 мас. в колонну 2. Смесь нормального парафина проходит по колонне 2 снизу вверх. При этом происходит (при поддержке введенной воды и добавленного едкого щелока) выделение отработанного раствора в кубовой части колонны, где происходит также отделение введенной воды.

На. промежуточной тарелке 5 накапливается введенный раствор гидроксида натрия до достижения переливочного борта сифона, затем капает вниз и также собирается в кубовой части. После образования

15 уровня щелочи на промежуточной тарелке 5 щелочь всасывается через трубопровод 6 насосом 7 и возвращается по трубопроводу

8 в головную часть колонны 2 разделения.

Содержимое нижней части колонны направляют по трубопроводу 9 из колонны 2 в бассейн сточных вод. Смесь нормальных парафинов течет с верхней части колонны 2 по трубопроводу 10 в насосный сборник 11.

По трубопроводу 12 насос 13 всасывает нормальные парафины, по трубопроводу 14 добавляют 2000 л/ч химически очищенной воды. По трубопроводу 15 насос 13 подает смесь фаз в центрифугу 16, где происходит разделение фаз. Водная фаза поступает по трубопроводу 3 в колонну разделения 2, фазу нормальных парафинов направляют по трубопроводу 17, насосный сборник 18 и трубопровод 19 в насос 20, который транс7,0

20 портирует ее по трубопроводу 21 в колонну

22 осветления. По трубопроводу 23 вводят

140 л/ч водного раствора гидроксида натрия с концентрацией NaOH 43 мас. в колонну 22 осветления. По трубопроводу 24, 25 насосу 25 и трубопроводу 26 проводят циркуляцию щелочи 7 м /ч, по трубопроводу 27 выводят эквивалентное количество щелочи, которая после растворения до содержания

10 мас,% используют на стадии нейтрализа30 ции олеумной очистки. Смесь нормальных парафинов проходит по колонне осветления

22 снизу вверх и выходит в верхней части по трубопроводу 28 со следующими параметрами:

35 Экстинкция при 500 пм, измеренная против дистиллированной воды 0,015

40 рН водного экстракта

Содержание натрия Не обнаружен

Содержание продуктов

45 сульфирования, млн.ч. 5

Содержание воды, млн.ч. 140

Исполнение колонн. Колонна разделения: колонна с насадкой, диаметр 1,6 м, вы50 сокопродуктивная насадка из керамики количество насадки: 12 м, нагрузка моечной поверхности 0,0076 м /м ч.

Колонна осветления: колонна с насадкой, диаметр 0,8 м, высокопродуктивная на55 садка из керамики, Нагрузка моечной поверхности 0,018 мlм ч.

Пример 4(фиг.2), По трубопроводу 1 направляют 15600 кг/ч (21 м /ч) нормальных парафинов с длиной цепи Сю-Cz4 и

1694624

1750 кг/ч отработанного раствора при 373 К и давлении 1 МПа в колонну 2 разделения.

По трубопроводу 3 вводят 4200 л/ч воды со стадии промывки нормального парафина и по трубопроводу 4 430 л/ч водного раствора гидроксида натрия с концентрацией 15 мас. в колонну 2. При прохождении колонны снизу вверх происходит при дополнительной поддержке введенной воды отделение отработанного раствора. Выделяемую в кубе колонны водную фазу (отработанный раствор, введенная вода, добавленная щелочь) выводят по трубопроводу 9 из цикла в отстойник сточных вод, На и ромежуточ ной тарел ке 5 накапливается введенный по трубопроводу 4 натровый щелок до края перелива сифона, капает вниз для дальнейшей поддержки отделения отработанной щелочи и накапливается наконец в кубовой части.

Смесь нормальных парафинов течет с верхней части колонны 2 по трубопроводу

10 в насосный сборник 11, По трубопроводу

12 насос 13 всасывает нормальные парафины, причем по трубопроводу 14 одновременно подают обессоленную, свободную от масла; воду (4200 л/ч). По трубопроводу 15 насос 13 направляет смесь нормального парафина и воды в центрифугу 16, в которой происходит разделение фаз. Водная фаза поступает по трубопроводу 3 обратно в колонну 2, фаза парафина по трубопроводу 17 — в насосный сборник 18, по трубопроводу

19 к насосу 20, который транспортирует по трубопроводу21 вотстойную колонну22. По трубопроводу 23 вводят концентрированный водный раствор гидроксида натрия (50 мас. 143 л/ч) в отстойную колонну 22. По трубопроводу 24 через насос 25 и трубопроводу 26 работает цикл щелочи 12,6 м /ч, а через трубопровод 27 выводят эквивалентное количество щелочи из цикла, которое после разбавления используют на ступени нейтрализации установки олеумной очистки.

Смесь нормального парафина проходит отстойную колонну 22 снизу вверх по трубопроводу 28 выходит из головной части колонны со следующими параметрами:

Экстинкция при 500 м против дистиллированной воды, измерено 0.015

55

Содержание натрия Не обнаружено рН водного экстракта 7,0

Содержание продуктов сульфирования, млн.ч. 5

Содержание воды, млн.ч. 150

Исполнение колонны, как в примере 1.

Пример 5 (см. фиг. 2). Очистку нормальных парафинов от отработанного рас7,0 твсра проводят, как в примере 2. Параметры процесса представлены в табл. 3, Очищенные нормальные парафины имеют следующие показатели:

Экстинкция при 500 пм 0,018 рН водного экстракта

Содержание воды,мас.ф, 0,014

Содержания натрия Не обнаружен

Содержание продуктов сульфирования, мас. 0,0004

Формула изобретения

1, Способ многоступенчатой непрерывной сверхтонкой очистки обработанных.олеумом и нейтрализованных нормальных парафинов Св-С24 от отработанного раствора путем разделения, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки, смесь нормальных парафинов и отработанного раствора подвергают обработке

2 — 15 -ным водным раствором гидроксида натрия и водой в колонне разделения с насадкой из гидрофильного материала с подачей в нижнюю часть колонны разделяемой смеси и воды и с подачей в верхнюю часть колонны водного раствора гидроксида натрия при линейной скорости в пустой труфе водного раствора гидроксида натрия и воды

1,4 — 10 мм/с в пересчете на поток нормальных парафинов и нагрузке моющих поверхностей слоя насадки 0,0076-0,03 м /м. ч с выводом отработанного раствора в виде кубового продукта и нормальных парафинов в виде головного продукта с последующей промывкой нормальных парафинов обессоленной; свободной от масла водой с отделением промывочной воды и обработкой в противотоке 35 — 50 -ным водным раствором гидроксида натрия в колонне осветле- ния с насадкой из гидрофильного материала при линейной скорости в пустой трубе 6-23 мм/с в пересчете на поток нормальных парафинов и нагрузке моющих поверхностей слоя насадки 0,018-0,04 м /м .ч и процесс проводят при температуре 293-273 К и под давлением 0,1 — 1 МПа.

2..Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве гидрофильного материала насадок колонны разделения и колонны осветления используют специальную сталь.

3. Способ по и. 1, отличающийся тем, что водный раствор гидроксида натрия циркулируют в верхней части колонны разделения.

4. Способ по пп. 1 и 3, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в верхнюю часть колонны раз1694624

Таблица 1

Таблица 2 деления подают водный раствор гидроксида натрия при объемном соотношении водный раствор гидроксида натрия:нор мальные парафины, равном 0,001-0,02:1.

5. Способ по и. 1, о тл и ч а ю щи йс я тем, что воду вводят в нижнюю часть колонны разделения выше первого и/или второго слоя насадки при объемном соотношении вода:нормальные парафины, равном 0,02—

0,2: 1.

6. Способ по пи. 1 и 5. о т л и ч а ю щ и йс я тем, что промывочную воду со стадии промывки вводят в нижнюю часть колонны разделения.

7, Способ по и 1, отличающийся тем, что промывку нормальных парафинов обессоленной, свободной от масла водой проводят при объемном соотношении вода:нормальные парафины, равном 0,010,2:1, с последующим отделением промывочной воды в гравитационном сепараторе или центрифуге.

8. Способ по и. 1, о тл и ч а ю щи и с я тем, что водный раствор гидроксида натрия

5 циркулируют в колонне осветления при объемном соотношении водный раствор гидроксида натрия: нормальные парафины, равном 0,1-0,6: l.

9. Способ по пп. 1 и 8, о т л и ч а ю щ и й10 с я тем, что в колонну осветления вводят водный раствор гидроксида натрия при объемном соотношении водный раствор гидроксида натрия:нормальный парафин, равном

0,002 — 0,01:1, и выводят эквивалентное ко15 личество водного раствора гидроксида натрия.

10. Способ по пп. 1, 8 и 9, о т л и ч а юшийся тем, что выведенный из колонны осветления водный раствор гидроксида на20 трия используют на стадии нейтрализации установки олеумной очистки.

1694624

Таблица 3

Примеры

2 3 4 5

Параметры процесса

318

328

318

373

0,25

О,!

2,8

2,9 в колонне .разделения

11,5

11,3 в колонне осветления

42

0,00778 0,018 О,G076 0,00778 0,03

0,0187 0,03 0,018 0,0137 0,04

G, 01: 1 О, 002: 1 0,012: 1 О, 02: 1 О, 001: 1

0,007:1 0,01:1

0,007:1 О,И7:1 0,002:1 в цикле колонны осветления

0,35:1 0,6:1

0,33:1

0 l:1

О,1:1

-0,2:1

О,1:1

0,2:1

Температура, К

Давление, Yilla

Линейная скорость, мм/с

Концент ра ция водно ro раствора гидроксида натрия, мас.4 в колонне разделения в колонне осветления

Нагрузка моющих поверхностей слоя наладки, м ум, ч в колонне разделения в колонне осветления

Объемное соотношение водный раствор гидроксида натрия: нормальные парафины в колонне разделения в колонне осветления

Обьемное соотношение вида: нормальные парафины в колонне разделения на стадии промывки

1,4

6,0

О,l:1

0,1:1

0,1:1

О,l: l

2,9

11,5

293

Ою!

1,0

0,02:1

О, 01:1

1694624

Я/г j

Составитель В, Назина

Редактор М. Недолуженко Техред М.Моргентал Корректор M. Шароши

Заказ 4129 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. ужгород, ул.Гагарина, 101