Способ получения n,n-биc-

Способ получения n,n-биc-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.11.19G4 (№ 881537/23-4) Кл. 12q, 24 с присоединением заявки №

МПК С 074

УДК 547.725(088 8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Приоритет

Опубликовано 17.111.1965. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 17.V.1965

« М « ? .... 1 1

Авторы изобретения

Б. В. Курган, С. А. Гиллер и А. А. Грузе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-БИС-(2-XJIOP3THJl)-АМИДОВ

ИЛИ N,N-БИС-(2-ХЛОРЭТИЛ)-ГИДРАЗИДОВ

ФУРАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Подписная группа Л& 52

Предложен способ получения N,N-бис- (2хлорэтил) -амидов или N,N-бис- (2-хлорэтил)гидразидов фуранкарбоновых кислот, состоящий в том, что хлорангидриды фуранкарбоновых кислот подвергают взаимодействию с солянокислой солью N,N-бис- (2-хлорэтил)— амина или соответственно с солянокислой солью N,N-бис-(2-хлорэтил)-гидразина в избытке пиридина при температуре не выше

30"С, с последующей обработкой полученного продукта гексаном.

Пример. 1. NN бис-(2-хлорэтил)амид фуран2карбоновой кислоты.

К 4,46 г (0,025 г моль) солянокислого N,Nбис-(2-хлорэтил)-амина в растворе 15 мл хлороформа при перемешивании прибавляют

3,95 г (4,1 мл; 0,05 г моль) пиридина. После этого по каплям добавляют 2,61 г (0,02 г моль) фуроилхлорида при температуре не выше

30 С; выдерживают при комнатной температуре 1 час, Реакционную смесь промывают

2 н. соляной кислотой, насыщенным раствором бикарбоната натрия до щелочной реакции водного слоя и водой. Слой хлороформа сушат безводным сульфатом натрия.

После упаривания хлороформа остаток закристаллизовывают добавлением небольшого количества гексана и трением стеклянной палочкой. Получают 3,3 г продукта (70% от теоретического). После двукратной перекристаллизации из гептана т. пл. 92 — 94 С.

Найдено, %: С 45,57; Н 4,59; Cl 30,10;

N 5,96.

5 С, Н„С1.,О,N.

Вычислено, %; С 45,78; Н 4,69; Сl 30,40;

N 5,93.

П р и мер 2. N N-бис-(2-хл о р э тил)амид фурилакриловой кислоты. К

10 4,46 г (0,025 г люль) солянокислого N,N-бис(2-хлорэтил)-амина в растворе 15 мл хлороформа при перемешиванпи прибавляют 3,95 г (4,1 мл; 0,05 г.моль) пиридина. Потом прибавляют по каплям 3,13 г (0,02 г моль) фу15 рилакрилоилхлорида в растворе 10 мл хлороформа при температуре не выше 30 С; выдерживают при комнатной температуре 1 час.

Раствор хлороформа промывают 2 н. соляной кислотой, насыщенным раствором бикарбона20 та натрия до щелочной реакции водного слоя и водой. Слой хлороформа отделяют и сушат безводным сульфатом натрия.

После упаривания хлороформа остаток закристаллизовывают добавлением небольшого

25 количества гексана и трением стеклянной палочкой. Получают 2,7 г (52% от теоретического N,N-бпс-(2-хлорэтпл)-амида фурплакриловой кислоты. Продукт очищают растворением в кипящем абсолютном эфире и вымора30 живанием из последнего; т. пл. 70 — 71 С, 169540

С 50,53; Н 5,07; Сl 27,06;

Найдено, %:

N 5,41.

Сгг Н зС1 О М.

Вычислено, о/о. С 50,.40; Н 5,00; Cl 27,05;

N 5,34.

Пример 3. N,N-б и с- (2-х л о р э т и л)амид 5-нитрофуранкарбоновой кислоты. 4,46 г (0,025 г ° моль) солянокислого N,N-бис-(2-хлорэтил)-амина суспендируют в 15 лгл хлороформа, при перемешивании добавляют 1,98 г (2,1 мл; 0,025 г моль) пиридина, Потом по каплям прибавляют раствор 3,51 г (0,02 г моль) 5-нитрофуроилхлорида в 10 мл хлороформа при температуре не выше 30 С. Прибавляют еще 1,98 г пиридина и перемешивают при комнатной температуре в течение 1 час. Реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 2. Получают

34 г (6.1% от теоретического) технического продукта с т. пл. 46 — 50 С. После перекристаллизации из абсолютного эфира т. пл.

56 — 58 С.

Найдено, %: С 38,30; Н 3,60; Cl 25,13;

N 10,16.

С9Н оС120айя.

Вычислено, о/, : С 38,45; Н 3,59; Сl 25,23;

N 9,97.

Пример 4. N N-б и с- (2-х л о р э т и л)амид 5-нитр о ф ур ила кр ил ов ой к и сл о т ы. 4,46 г (0,025 г ° моль) солянокислого

N,N-бис- (2-хлорэтил) -амина суспендируют в

15 м г хлороформа, добавляют 1,98 г (2,1 мл;

0,025 г ° моль) пиридина. Потом по каплям прибавляют раствор 4,03 г (0,02 г. моль) хлорангидрида 5-нитрофурилакриловой кислоты в 10 мл хлороформа при температуре не выше 30 С; прибавляют еще 1,98 г пиридина и перемешивают при комнатной температуре в течение 1 час. Реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 2. Получают

4,03 г (66% от теоретического) технического продукта с т. пл. 75 — 80 С. После перекристаллизации из абсолютного эфира (вымораживают при температуре от — 40 до +50 С) т, пл. 81 — 84 С.

Найдено, %: С 43,28; Н 4,11; Cl 22,78;

N 9,06.

СггН„С1,1 1,О,.

Вычислено, о/о. С 43,10; Н 3,94; Cl 23,09;

N 9,12.

Пример 5. N,N-б и с- (2-х л о р э т и л)гидразид фуранкарбоновой кислоты. 2,4 г (0,0125 г.моль) солянокислого

N,N-бис- (2-хлорэтил) -гидразина суспендируют в 15 мл хлороформа и прибавляют 1,98 г (2 мл; 0,025 г моль) пиридина. Потом прибавляют по каплям раствор 1,3 г (0,01 г.моль) фуроилхлорида в 10 мл хлороформа при температуре не выше 25 С; перемешивают в течение 1 час. Раствор хлороформа промывают водой, 2 н. соляной кислотой, насыщенным раствором бикарбоната натрия и еще водой.

Промытый раствор хлороформа сушат над безводным сульфатом натрия. После упаривания хлороформа масло обливают гексаном

ЗО

4 и трением стеклянной палочкой вызывают кристаллизацию. Получают 1,7 г (69% от теоретического) продукта с т. пл. 55 — 67 С.

После вымораживания из абсолютного эфира т. пл. 75 — 77 С, Найдено, %: С 42,89; Н 4,78; Cl 28,09;

N 11,09.

С9НыС1аХгО .

Вычислено, %: С 43,04; Н 4,82; C l 28,24;

N 11,16.

Пример 6. N,N-б и с-(2-х л о р э т и л) -г и дразид фурилакриловой кислоты, Получают, как в примере 5, из 2,4 г (0,0125 г моль) солянокислого N N-бис-(2хлорэтил) -гидразина, 1,98 г (2 мл; 0,025 г моль) пиридина и 1,57 г (0,01 г ° моль) хлорангидрида фурилакриловой кислоты в растворе хлороформа. Получают 2 г (71,5% от теоретического) продукта с т. пл. 78 — 91 С.

После вымораживания из смеси абсолютного эфира и гексана т. пл. 104 — 105 С.

Найдено, о/о. .С 4764 Н 516; Cl 2521

N 10,05.

С > г Нг4С1рХрОр °

Вычислено, %: С 47,67; Н 5,09; Cl 25,59;

N 10,11.

Пример 7. N N-б и с-(-хл о р э т ил)гидразид 5нитрофуранкарбонов о и к и с л о т ы. Получают, как в примере 3, из 1,75 г (0,01 г ° моль) 5-нитрофуроилхлорида, 1,93г (0,01 г моль) солянокислого N,Nбис- (2-хлорэтил) -гидразина в присутствии

1,98 г (2 мл; 0,025 г моль) пиридина в растворе хлороформа.

Получают 2,46 г (83% от теоретического продукта с т. пл. 125 — 136 С. После перекристаллизации из изопропилового спирта т. пл.

140 †1 С.

Найдено, %: С 36,39; Н 3,82; С! 23,87;

N 14,09.

СgHigСlgNg04

Вычислено, %: С 36,50; Н 3,74; Cl 23, 95;

N 14,19.

Пример 8. N N-бис-(2-хлорэтил)гидр аз ид 5-нитрофурил акр ил о во и ки сл о ты. Получают по методике, данной в примере 3, из 2,01 г (0,01 г люль) хлорангидрида 5-нитрофурилакриловой кислоты, 1,93 г (0,01 г моль) солянокислого N,N-бис- (2-хлорэтил) -гидразина в присутствии 1,98 г (0,025 г моль) пиридина в растворе хлороформа. Получают 2,52 г продукта с т. пл.

150 †1 С. После перекристаллизации из изопропилового спирта т. пл. 159 †1 С.

Найдено, %; С 41,03; Н 4,26; Сl 22,18;

N 13,20.

Сгг Н13С12И304, Вычислено, %: С 41,01; Н 4,07; CI 22,01;

N 13,04.

Предмет изобретения

Способ получения N,N-бис-(2-хлорэтил)амидов или N,N-бис-(2-хлорэтил)-гидразидов фур анкар боновых кислот, отл ичающий ся тем, 169540

Составитель И. И. Кривошеина

Редактор Л. Герасимова Техред Ю. В, Баранов Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 968/2 Тираж 600 Формат бум. 60)(90 /з Объем 0,21 изд, л. Цена 5 кон.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 что хлорангидриды фуранкарбоновых кислот подвергают взаимодействию с солянокислой солью N,N-бис- (2-хлорэтил) -амина пли соответственно с солянокислой солью N,N-бис(2-хлорэтил) -гидразина в небольшом избытке ппридина при температуре не выше 30 С, с последующей обработкой полученного продукта гексаном.

Опечатка колонка Строка напечатано следует Iитать

4 27 Пример 7. М,М-бис- (хлор- Пример 7. М,N-бис- (2этил) хлорэтил)