Способ получения додекагидро-клозододекабората калия

Реферат

 

Изобретение относится к синтезу додекагидро-клозо-додекаборатов щелочных металлов, в частности изотопно-обогащенного додекагидро-клозо-додекабората калия K2B12H12, который может быть использован в радиотерапии злокачественных опухолей (K120B12H12) или в научных исследованиях (K120B12H12, K121B12H12). Изотопно-обогащенный K2B12H12 получают нагреванием смеси изотопно-обогащенного тетрафторбората калия KBF4 с гидридом кальция CaH2 в массовом соотношении KBF4:CaH2 = 1:0,52-0,58 до температуры 500-550oC и при давлении водорода 4 - 6 атм. Изобретение позволяет повысить выход продукта с 47 до 68-72% и снизить температуру с 710-720 до 500-550oC. 1 табл.

Изобретение относится к способам получения додекагидро-клозо-додекабората калия формулы K12 B12 H12 и в частности изотопнообогащенного K12 B12 H12, который может быть использован в радиотерапии злокачественных опухолей K120B12H12 или в научных исследованиях. Целью изобретения является повышение выхода продукта и снижение температуры процесса. Пример 1. 32,5 г KBF4 и 16,9 г CaH2, что соответствует массовому соотношению KBF4 : CaH2 = 1:0,52, после предварительного истирания в порошок и тщательного перемешивания загружают в автоклав объемом ~120 см3. Из автоклава откачивают воздух и создают в нем давление 5 атм. Затем медленно (2,0-2,5 град/мин) нагревают автоклав до 500oC. Автоклав снабжен регулирующим клапаном, который автоматически поддерживает первоначально заданное давление водорода, сбрасывая избыток водорода, выделяющегося в результате реакции. После этого прекращают нагревание и охлаждают автоклав, не вынимая из печи, до комнатной температуры и сбросив давление водорода до атмосферного. Для предотвращения подсоса воздуха в автоклав по мере его охлаждения продувают в него осушенный азот с расходом 5-10 мл/мин, который контролируют, барботируя газ через склянку Тищенко с глицерином. Реакционный продукт представляет собой легко разрушающийся спек светло-серого цвета, его масса составляет 48,5 г. Часть продукта отбирают для ИК-спектрального, рентгенофазового и химического анализов. Продукт содержит 6,6 мас.% K12 B12 H12, что соответствует 68%-ному выходу K12 B12 H12 в расчете на KBF4. Целевой K12 B12 H12 извлекают одним из известных способов: ракционный продукт растворяют в воде, раствор фильтруют, а к фильтрату, содержащему K12 B12 H12 добавляют небольшой избыток CsOH. Осадок Cs12 B12 H12 отфильтровывают и после двойной перекристаллизации получают Cs12 ЯМР-спектральный анализ водного раствора K12 B12 H12 на ядрах 1 H показывает, что получен изотопно-обогащенный по 10B додекагидро-клозо-додекаборат. (Гептет 10B-H-связей с константой расщепления ~40 Гц). Затем очищенный Cs12 B12 H12 растворяют в дистиллитрованной воде и по известному методу пропускают через катионно-обменную колонку, заполненную смолой КУ-2. Полученный раствор кислоты (H3O) B12 H12 на выходе из колонки нейтрализуют раствором KOH до pH 7. Затем раствор упаривают досуха до постоянного веса с получением K12 B12 H12. Пример 2. 33,8 г KBF4 и 18,6 г CaH2, что соответствует массовому соотношению KBF4: CaH2 = 1:0,55, как описано в примере 1, нагревают до 550oС под давлением водорода 6 атм. Получают спек светло-серого цвета, содержащий 6,7 мас.% K12 B12 H12, что соответствует 70,5%-ному выходу K12 B12 H12. Пример 3. 31,2 г KBF4 и 17,5 г CaH2, что соответствует массовому соотношению KBF4: CaH2 = 1:0,56, как описано в примере 1, нагревают до 526oC под давлением водорода 5 атм. Получают спек светло-серого цвета, содержащий 6,9 мас% K12 B12 H12, что соответствует 72%-ному выходу K12 B12 H12. Данные по остальным примерам, которые проводят, как описано в примере 1, приведены в таблице. В примерах 1-5 получение K12 B12 H12 проводят при заявленных условиях, что дает максимальный выход K12 B12 H12, составляющий 68,0-72,0%. при изменении массового соотношения KBF4: CaH2 сразу же падает выход K12 B12 H12: в продукте примера 6 обнаружено заметное количество непрореагировавшего, избыточного KBF4, а в продукте примера 7 по данным ИК-спектрального и химического анализа присутствует KBF4, что в обоих случаях сказывается на падении выхода K12 B12 H12. При температуре процесса ниже 500oC скорость образования K12 B12 H12 незначительна, что ведет к существенному падению его выхода (пример 8). При температуре выше 550oC (пример 9) выход K12 B12 H12 не возрастает. К такому же эффекту приводит проведение процесса при начальном давлении ниже 4 атм. (пример 10). Цвет продукта и низкий выход K12 B12 H12 свидетельствует об образовании заметных количеств бора. Повышение начального давления водорода до более 6 атм почти не сказывается на увеличении выхода и нецелесообразно, а только усложняет процесс (пример 11). Изобретение позволяет получать додекагидро-клозо-додекаборат калия, а также изотопно-обогащенный по 10B додекагидро-клозо-додекаборат калия при использовании в качестве исходного реагента, обогащенного по 10B тетрафторбората калия, при этом выход продукта увеличивается с 47 до 68-72% и снижается температура процесса с 710-720 до 500-550oC.

Формула изобретения

Способ получения додекагидро-клозододекабората калия путем нагревания борсодержащего соединения, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и снижения температуры процесса, нагреванию подвергают тетрафторборат калия в смеси с гидридом кальция при массовом соотношении 1 : 0,52 - 0,58 соответственно при температуре 500 - 550oC под давлением водорода 4 - 6 атм.

РИСУНКИ

Рисунок 1