Способ получения 5-винилнорборнена-2

Способ получения 5-винилнорборнена-2

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к химии терпенов , в частности к получению 5-винилнорборнена-2, который используют при получении этиленпропилендиенового каучука . Цель - повышение производительности процесса и его упрощение. Получение ведут из бутадиена и дициклопентадиена и /или циклопентадиена при повышенной температуре в присутствии смеси N-нитроэ.одифенилзмина с ионолом или п-трет-бутилпирокатехином при массовом соотношении компонентов

COIO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (si)s С 07 С 7/20

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ Г"HT СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4706593/04 (22) 19.06.89 (46) 07.12.91. Бюл. М 45 (72) Л.Ф.Титова, Ю,В.Бажанов, В.А.Горшков, А.А.Суровцев, АЛ.Соколов, В.M.Måëåхов, П.B.Móxèí, Л.Л.Подкопаева, А.А.Краев, Т.И.Боголепова, M.A,Ñêà÷êoâà, В.А,Андреев и Н.Г.Черкасов (53) 547.592.1(088.8) (56) Патент ФРГ М 2232300, кл. С 07 С 2/50, 1972. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ВИНИЛНОРБОРНЕНА-2

Изобретение относится к производству

5-винилнорборена-2 (ВНБ) из бутадиена и дициклопентадиена (ДЦПД) и/или циклопентадиена (ЦПД). ВНБ является промежуточным продуктом в синтезе этилиденнорборена — третьего мономера для этиленпропилендиенового каучука.

Целью изобретения является упрощение технологии получения ВНБ, повышение производительности процесса.

Пример 1, В трубчатый реактор синтеза ВНБ диаметром трубки 16 мм и длиной 25 м подают смесь ДЦПД и бутадиена в мольном отношении 1:1 со скоростью

10 л/ч. Температура в зоне реакции 1.80190 С, давление 4,0-4,5 МПа, время реакции 30 мин, Исходные реагенты содержат 0,1 мас.%

N-нитрозодифениламина (НДФА) и 0,02% ионола 5;1. Через 70 ч работы появляется Ы 1696417 А1 (57) Изобретение относится к химии терпенов, в частности к получению 5-винилнорборнена-2, который используют при получении этиленпропилендиенового кау- чука. Цель — повышение производительности процесса и его упрощение, Получение ведут из бутадиена и дициклопентадиена и

/или циклопентадиена при повышенной температуре в присутствии смеси N-нитрозодиф ениламина с ионалом или и-трет-бутилпирокатехином при массовом соотношении компонентов (5 — 100):1. Процесс провадятс последующимудалением термополимера путем промывки оборудования ацетоном или айизолом, или диметилформальдегидом.

O перепад давления по реактору. Реактор промывают диметилформидом (5 л/ч) при

150 С. Перепад по реактору исчезает через в

10 ч промывки. Количество термополимера, О, осевшего на фильтре, составляет 0.025% от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. Конверсия бутадиена составляет

75%, избирательность по ВНБ 50;(,.

Пример 2. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1, исходные реагенты содержат 0,5 мас.% НДФА и 0,005 мас.% трет-бутилпирокатехина (100:1), Появление перепада давления отмечено через 130 ч работы . Реактор промывают ацетоном (5 л/ч) при 120 С в течение 3 ч. Через 2 ч перепад исчезает. Количество термополимера, осевшего на фильтре, составляет

0,009% от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. Конверсия бутадие16()6417 на составляет 75%, из{71»рите =.ность по

ВНБ 500/().

П р и M 8 р 3, Or)b!T г{роводя Г аналоги {но

Описанному В ppNMepe I исхОдl)ые рааген" ты содержат 0,1 мас.% НДФА и 0,01% ионала (100:1). Через 160 ч реактор промывак)т анизолом (5 л/ч) п ри 1350(., Количество т()рМОПОЛИМ8РВ, ОСЕВШ6ГО HB фиЛЬ; Ре. CGCTBP ляет 0,008 р От Maccbl ДЦ{ !,!1 и ОугаД»ен/), про!))адш)лх чер83 1)63K i Qp. i : !нГ)8Осия б)!13Диена составл 18T 75%, ия 3.»pBT()/IbHQcTb по

ВНБ 50%..

В примерах 1-3 реакционная r.M,:,! получается следун) щя ГГ! Сос ((133, I»ac, бутадиен 7,22; 1(и (ЛОГ)!знтад!»!6 1 2,51; ди;:ir!нилциклобутан 0,2; винилцикло ексен б, 1-1; винилнорборнен 24,1 i, ци „лооктэдие;-,, ".:: тетрагидрОинДен б,{) .),,!1!»циклопентадизн

46,93; олигомеры 7,00, Пример 4. Опыт riporcäãr аналогич -»о описанному 8 примере 1, толы .о дициклопентадиен (ДЦПД) пода:ат в в. .;-Де смеси с циклопентадленом (ЦГ1Д) в соотношении

/01:3() по Массе. Исходные реагенты co/)ержат 0,5 43(;.% НДФА и 0,01 мас, /", ион )/la (50, 1), Появлени6 пе()!ВГ!Вде! дав 18ния !":! ieчало через 140 ч раб0161, Рея!Кт(:1 и!)8.1ь!1)3:о г ацатонОм (5 л/,) rip! i 1 00 {.:i Te«;-." 1!18 .. ч, КоличестВО термопо/!!,1ма!)(1, !)севиеГО ня фильтре, составляет 0,000 ".,, От массы !:!)!)г!)/Щенных реаГентов..о",ве! си бу -,Ã, :Iii!= составляет 80 //О, из!" !1)ательность пс Е1-1F. =:r) 0А

П р и м 8 р, опыт (-!роводгг! Qнагlс(г);-нгi

QГ1и; гнн()му в пр./:Mep(-.. !, I с!льK! в i."B-Г81-тгк-. »сход:.О! О реа! HTB и., !О!! ьз)/!От 1 1! !О, . паpBT!/f. -. !) зоH!8 р :":- кц !и 1!){! !!, 1/1сх!),!йые р=,B: -:;::ты содеря(;.:.;- Г!. I мвс.:;, j-1/,(Г и !I(1.010/, тря т-бу-:!»Л7!1,:-.ioI . . TBKë=.-:3 i !!1, !), (t!Г!-.В)ЛЕНИЕ Г18Р)ЕПЯД3 ДЗВЛЕ"rll Iß hate/i!O/".,38T(Я ЧаОез 1 . 0 ч рабО ь! . j еекго() i)ГО"!ыва!р i а(1!Гго))о!м (5 л /u$ п,и "-!/) . { = Гя!18!1ие

Г.()/!!)!чос /во тсрмополу!Мяра H -:i ф!»Г ьт ..:.

Стае))яа-! 0 0 !i Я, ОТ Ма!)С! П!7!)Г(у/:/!Е ..; „ь " )33

Гвнтов. I.О))верс! я б) Га,(!,Иена 60%, изб(»рата/) ь1+Ость по г : 1-! I»,)!)%, П р и и е р 5, Опы, проводят аналогично описанном)" в Г!pl(Mepe 1, Г)ои BTU!«:. и!сходныа реаген.!ы содержа! 0,25 мас, /0 ионола.

Заоиька реактора отмечена через 64 -, p;.!{)оты, Количество термг полимера, осевшего на стенках реактора и фильтре. сосrавляеi

0,040() )от массы ДЦПД и бутади;:.ня, прошадших через реактор, Пока0BTeriN по кон",аосии и избират8льности BналОГичны приведенным 3 r.ðèìåpå 1, П p N м 8 р 7. Опыт провОДят аналОГичн "i описанному в примере 1, при атом исход. нье реагенты содержат 0,1 мас,% НДФА.

Забивка реактора отмечен- через 60 ч ряботы, Количество термополимера, осевшего на стенках реактора и на фильтре, составляет О,ОЗ",(or массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор, Показатели по конверсии и избирательности аналогичны поиведенным в flpNMepe 1.

П р и м 6 р 8. ОП1-!т ripoao/)r T аналогично

Orllrir.а;:iHOf»y В Г!РИМЕОЕ i ПРИЧЕМ ИС>lo/;HH8

p6;..!-;Hr! содержат 0,1 мас.0;,, пара-трет-бу-! / Нлпи1)ока ехин(ь За:.К»вка реВКТора Отмечена Герез 30 ч ()або!Ть), Количество repf»of)Q/INMeP3 Qi 61!(!)Е Q 113 С еи как Plclai! ОРВ \1!

ij)N/IbTp8, cQlcT3()/! 96Т (1,04 (, AT Ma()cbl ДЦПД бутадиена, rjpof))6/(I»NK че :.; аз реактор. Покаэате/)и го конверсии и избирательности а!(ал(!Г)/!Чн! i поиваден;ым в при lr p(- 1.

Пример (, Опы Ii)QBG,(()(! Знал(7Гично

ОР! !116P!/ 1, Г1! и атом PecireH{ь) сОДаРжат 0,01 к»ас, /0 ионl.i!!3, З!абивкс) )еакт 1..3 Отме lена .враз 1!5 ч рабаты, К()ли (ество термополимера, осевшего на сте!{ках реактора и на ,„,—, Р 060 ... „.. „ДЦПД

:» бутад(16, 13, прошед(!)их че -.О83 peBKTDp, П р и и е с! 1Г1. Опыт r!,.): Водят анало ично ог!Исан-!Ому в примере 1, при Brof» реаГенть{ содержат 0,5 МВС.,Ь НДФА, Забивка

j)6BKTopB !тме-, ена Ч8рез 9() -: работь*:, Ko/I илес)во те,))1Г»пол!»м!ера, Осев ие-о на !)Те-. (Вх

О . !() Ора н» ({) /IbTpe, составляет 0,0 7% От .-0 !»ас =l ДЦПД и .)утади61-.3, прошедших через

P6iB KTO Р. р !» " " С 1 1 !!П ! Г! !)ОВОря r -Iаяo Г!1 IHii "!ПИ(Ян;;()(-1!/ В ПОИМ6!)8 <, !ON ЭТОМ !»l. ÕOÄ" ныа;.)е,.:Г()H :."BI соД61)х(BT "1,0 мас.% !1ДФА.

3". ":.:аб!»В.(3 раа:::./Ора от:, !еченэ через !20 ч рябо-"ы, К )n тлеc reo Te,.;- oi-icn-;f»cpa, oceBL!)er

0 81 01:(ах (783К вЂ”, Р !,; ;, /I -Р, О„--.ii ЛР8.;-1 01 )0/! Г,,-,,!3 .„1 /,1!П г !1 шед)ви;,". l .:-",.)63 реактор, Как в 1;; нс) из примо",ов 1 — 9, предлагаем.,!и спас;..!б дает возмо.:,-(НОСTb проводи,;., синтез В|-)г по(» тем!!663 /рах выше 11800С ;.;:)нв(!p(.1»! л!» б)/тад!»е:;13 r{o !::.U е) мал=!м уб{)азован!»ем 1!Оли!»ера без разработк!»

Оборуд-)вания л П1)Г)ведг;ния механическо!i

16 ÊN YP, {.IOK P8BKTGPB, I)Pr» Bi, OM.N(, KB!ОЧ3 котся рпеоации, )16обходим!ые GpN по/)готовке peaKтора K вскры.гию (про арка, г!родувка), 50 Примеры 6 — 11 псказывают и подтверждают синерг{»ческий зффек) при использовании смеси двух инги{)иторов, © Q P »; y!/i B N a o o P e T 8»» rI

56 {" 1)особ получения 5-винилнорборнена2 BBBNMQI)6Aствиам бутадиена с Дициклапентадиеном и„/или циклопентадиеном при повышенной темпера)/ре В присутств!1и ингибитора термополимеризации на основе Nнитрозадлфениламина с последу Огцим

1696417

Составитель Т. Раевская

Техред M.Mîðãåíòàë Корректор,Бескид

Редактор С,Пекарь

Заказ 4274 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101 удалением образующего термополимера, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса и его упрощения, в качестве ингибитора термополимеризации используют смесь N-нитрозодифениламина с ионолом или и-трет-бутилпирокатехином при массовом соотношении компонентов (5 — 100):1 соответственно и удаление образующегося термополимера осуществляют путем промывки

5 оборудования ацетоном или анизолом, или диметилформамидом.