Способ получения гераниола и нерола

Способ получения гераниола и нерола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения гераниола и нерола, применяющихся в качестве душистых веществ в составе парфюмерных композиций . Цель изобретения - повышение выхода гераниола и нерола за счет увеличения конверсии линалоола. Для этого предложено к реакционной массе, полученной при нагревании при 150-170°С линалоола в присутствии катализатора - аммонийных солей молибденовой или ванадиевой кислоты или самих этих кислот, через 2,5-3,5 ч добавлять борную кислоту в количестве 3,6-4,8% от массы 100%-ного линалоола и выдерживать смесь при указанной температуре еще 2-2,5 ч с одновременной отгонкой воды, последующим гидролизом реакционной массы водой и выделением целевого продукта. Это позволяет достичь конверсии линалоола 49,4-59,4% при селективности 90,6-96,4%. Прибавление к реакционной массе перед гидролизом второй порции борной кислоты в количестве 2,4-2,5% от массы исходного 100%-ного л иналоола. выдержка в указанных условиях в течение 1-2 ч с последующим гидролизом и выделением целевых продуктов позволяют дополнительно увеличить конверсию до 66,8-70% при селективности 90,7-91,8%. Таким образом данный способ позволяет значительно повысить конверсию линалоола по сравнению с известным, позволяющим достичь только 16-44% конверсии при селективности 28,0- 98,4%. 1 з.п. ф-лы.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5!)5 С 07 С 33/02, 29/56

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4360984/63 (22) 04.12.87 (46) 07.12.91. Бюл. М 45 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ (72) Л,А.Шутикова, Д,Л.Засецкий и В.Г.Черкаев (53) 547.36(088.8) (56) Патент США М 4006193, кл, 260-617R, опублик, 1977. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРАНИОЛА И

НЕРОЛА (57) Изобретение относится к усовершенствованному способу получения гераниола и нерола, применяющихся в качестве душистых веществ в составе парфюмерных композиций. Цель изобретения — повышение выхода гераниола и нерола за счет увеличения конверсии линалоола, Для этого предложено к реакционной массе, полученной при нагревании при 150-170 С линалоола в . присутствии катализатора — аммонийных, Изобретение относится к усовершенствованному способу получения гераниола и нерола, применяющихся в качестве душистых веществ в составе парфюмерных композиций.

Целью изобретения является повышение выхода гераниола и нерола за счет увеличения конверсии линалоола.

П р и м .е р 1, В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и нисходящим холодильником загружают 335 г 98 -ного или

328,3 г 100 -ного (2,18 моль) линалоола и,, Я2,„, 1696420 А1 солей молибденовой или ванадиевой кислоты или самих этих кислот, через 2,5 — 3,5 ч добавлять борную кислоту в количестве

3,6-4,8 от массы 100 -ного линалоола и выдерживать смесь при указанной температуре еще 2-2,5 ч с одновременной отгонкой воды, последующим гидролизом реакционной массы водой и выделением целевого продукта, Это позволяет достичь конверсии линалоола 49,4 — 59,47, при селективности

90,6 — 96,4;ь. Прибавление к реакционной массе перед гидролизом второй порции борной кислоты в количестве 2,4 — 2,5ь от массы исходного 1007-ного линалоола. выдержка в указанных условиях в течение 1-2 ч с последующим гидролизом и выделением целевых продуктов позволяют дополнительно увеличить конверсию до 66,8 †7 при селективности 90,7 — 91,8ф,. Таким образом данный способ позволяет значительно повысить конверсию линалоола по сравнению с известным, позволяющим достичь только

16 — 447, конверсии при селективности 28,098,4 . 1 з.п. ф-лы, Ю

0,15 г (0,04 мас,$) молибденовой кислоты.

Смесь нагревают при перемешивании до

170 С и выдерживают при этой температуре в течение 3 ч. Получают продукт, содержащий по данным ГЖХ-анализа 62.0=,ь линалоола, 13,47; нерола и 21,3 гераниола (конверсия 36,77, селективность 96.4, ). К полученному продукту добавляют 15 г (4.6 ) борной кислоты, нагревают при перемешивании до 170 С и выдерживают при этой температуре и остаточном давлении 700750 мм рт.ст. в течение 2 ч..!

tI !

1! ! .-ij, 33,, . Л .!::! ! "

1 .

/, I

1t l ! ! ,и 1-1:.1" .2 )

1 .! г

9б";,-!МГГ3,13,О-М 1О/1(!1!!11!1811Е. 8 Г(ОДДЕйСт1 l 1 1, 1

В!18! (3,13 ! < (;):.:. ;.1- !. ; ;, "1й=. 8!=8!й8Д8Т8 8И-! " ", 1-! r1! >1, 1

:с-.,"-,,-! .1,!,:: (3Я::. :.! (! .. . .!..,8!ОГ Г1ДОДЪК1, ft..,,t,, È;fI.„j (,.I!. ., 1„:;-;(38!1:1! (5, I% ГаРЗНИОЛ8

/-

;! IT(Ч !!! 1:! !! - -;. "-:- "!!: . 1-:

ЛС/!,! I; (. fiji:-.S/ ... « . "Ь1;.-:I.ti-:,!::.

tI".:3 Á6PÑÈ: (;!б, С! 1о., (. б! !" Г!" 1 (! ОСТ:- ;,-.!!1-), ! !3 (:! !1 О1;.1, j " ".: - j I Г1 !!.!О! ;Т1(О ,; 1С r 11 t.1 Л! F Б "t "! - О И Q Е, !

3!1L . 8Р8(!!".О!!8 11! t!8(1(fj.: 1:.. .!13!!, /1: 8 с.. Л!11ЛЬ!

1 О (1 tl P j.jt l P " .!! 1! Ы "1 С!.! < !1 j ß I.! ñ3 Л О О 8 с

J Р!,, ; !.. (t,j !1;!; „1Р!, . ". ".1 -.!, V Г Г .3 ;„ .: „; - .:::., с! -.—

1 .;!8 38;r, / !i !!)-- : I! I ..., ."", 1-!

i !.::, . :8Т ",j3 I Е, ; 88! !!(1! :,-Л

Г.

:1: .:,!!:.; (! r3 Л 8, !

1! .,"Ij3f 1 161!8 (1 "(!!!. : 1!",:1 Г! .::.- .- :-. 2" h

Л!38!181. О!!8 .t((, i !!8 . !!. 4: !Л:«88!»2((-;82. г! 3

1696420

Составитель И,Корсакова

Техред M.Mîðãåíòàë Ко„-ре <то". Л.Бескид

Редактор С.Пекарь

Заказ 4274 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035. Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент",: —. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Формула изобретения

1. Способ получения гераниола и нерола путем аллильной перегруппировки линалоола в присутствии в качестве катализатора соединений ванадия или молибдена, 5 таких как аммонийные соли молибденовой и ванадиевои кислот или сами кислоты, при

150 — 170 (: с лослгр;"грим выделением ые-:е зых про,:;у,(YGB ггерегонкой IlpM пониженном 1авле.-ым, - т л и ч а ю шийся Tev„, 10 что, целью пов:ноения выхода гераниола е окая а ч,1,ря с\л ")Ония „оня ърси(/ ли1

„!а;;сола, ", рее) ц4.О3(ной смеси через ы,5 3,.„1 ч добавляют борную кислоту в количестве

3,6-4,8% от массы исходного 100-,ь-ного линалоола и выдерживают смесь при указанной температуре еще 2 — 2,5 ч с одновременной отгонкой воды и затем реакционную смесь гидролизуют.

2. Способ по . ., отличающийся тем, ч . о перев и с ее p - ием гидролиза к реакционной смеси повторно добавляют берну." кислот. в..::.:личестве 2,4 — 2,5 4 от массы исход.-гсгс,Л .; 4-ного линалоола и

Выдериива От см, "- = при 150 — 1 70 С с Одное еменной отгон кой вод ь в течение 1 2 ч,