Способ получения пропионовой кислоты

Способ получения пропионовой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается низших алифатических кислот, в частности получения пропионовой кислоты, используемой для консервации кормов и предохранения зерна от слеживания и порчи. Цель - повышение выхода и скорости процесса при упрощении стадии выделения целевого продукта. Синтез ведут гидроксикарбонилированием этилена при 90-165°С под давлением (лучше 7-100 атм) в среде органической кислоты (лучше уксусной ) в присутствии каталитической системы, содержащей безгалоидное соединение палладия и третичный органический фосфин при их молярном соотношении 1 :(7-30). Для упрощения выделения целевого продукта процесс ведут в среде пропионовой кислоты . Безгалоидное соединение палладия выбирают из группы соединений палладия (2+) общей формулы PdA2, где А - ацетилацетонат, ацетат, сульфат (1/2 S04 2), перхлорат, нитрат, анион любой кислоты, не образующей связь палладий-галоид. Пропионовую кислоту выделяют частичной отгонкой от реакционной среды, а раствор катализатора используют для продолжения процесса. Способ обеспечивает повышение выхода целевого продукта в 2-6 раз и скорости процесса в 1,7-11,8 раз. 4 з.п. ф-лы, 1 табл

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4806624/04 (22) 16,02.90 (46) 07,12.91. Бюл. Ф 45 (71) Институт структурной макрокииетики

AH СССР (72) Е.Г.Чепайкин, А.П.Безрученко, Э.А,Григорян, В.А.Рыбаков и Г.Н.Гвоздовский (53) 547.293.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 1237659, кл. С 07 С 51/14, 1984. (54) ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ,/ (57) Изобретение касается низших алифатических кислот, в час .ности получения пропионовой кислоты, используемой для консервации кормов и предохранения зерна от слеживания и порчи. Цель — повышение выхода и скорости процесса при упрощении стадии выделения целевого продукта. Синтез ведут гидроксикарбоиилированием этилена при

Изобретение относится к низшим алифатическим кислотам, в частности к усовершенствованному способу получения пропионовой кислоты..которая широко используется в сельском хозяйстве для консервации кормов и предохранения зерна от слеживания и порчи.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и скорости процесса, а также упрощение стадии выделения целевого продукта.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения пропионовой кислоты гидроксикарбонилированием этилена при 90-165 С под давлением в среде расЯ2, 1696422 Al (5ц5 С 07 С 53/122, 51/14, В 01 J 23/44, 31/24

90-165 С под давлением (лучше 7-100 атм) в среде органической кислоты (лучше уксусной) в и рисутств и и катал итичес кой системы, содержащей безгалоидное соединение палладия и третичный органический фосфин при их молярном соотношении 1.(7 — 30), Для упрощения выделечия целевого продукта процесс ведут в среде пропионовой кислоты, Безгалоидное соединение палладия выбирают иэ группы соединений палладия (2+) общей формулы РбА2, где А — ацетилацетоиат, ацетат, сульфат {1/2 $04 ), перхлорат, -2 нитрат, аиион любой кислоты, не образующей связь палладий-галоид. Пропионовую кислоту выделяют частичной отгоикой от реакционной среды, а раствор катализатора используют для продолжения процесса.

Способ обеспечивает повышение выхода целевого продукта в 2 — б раз и скорости процесса в 1,7 — 11,8 раз. 4 э.п. ф-лы, 1 табл. творителя в присутствии каталитической системы, включающей соединение палладия и третичный органический фосфин, берут безгалоидное соединение палладия и процесс ведут в среде органической кислоты, например уксусной кислоты, при малярном соотношении соединения палладия: третичный, д органический фосфин 1:(7 — 30). Упрощение стадии выделения целевого продукта достигается тем, что процесс ведут в среде пропионовой кислоты. Продукт реакции— пропионовая кислота — выделяется частичной отгоикой от реакционной среды, а раствор катализатора используют для продолжения процесса. Безгалоиодное соеi696422 динение палладия берут из Групп;.!соединений палладия (2+) общей форму/(ы РбА, где

А — ацетат, ацетилацетонат (АсАс), сул.фат (1/2 SO4 ), перхлорат, нитрат, анион любой кислОть(, не Образуюlцей связь палладий

Галоид.

Опыты проводят соглB!".1-!О 1;з(««6::.тн }!/Г/ способу, П О I4 М Е Р Ы 1 — 4. «! !аН. "l=! 1!РИВ;- .,Деиь! В

-}-аб/(и} 16. р и м (л р 5 Я (-гаг ьн};!«} -1 0„;, емый реактор загрух<а!Q f э}}81},««}а!1}ет(}!-,:.; па/!лад(««1я Р(i(АсАС) (/ / 5 141 Ij 2 1 }мо!! -1 и., ф8нилфОсфин 1РРЬз (456,5 fÄif, !,7 1!!мо(1,),/, мл уксусной кислоты и 2 мл водь«. При зт:;;-1! кониентрац}4и составляю- Р1(А Асfq = 1" моль/л, РР(1з = 7 1О !40ль/л. молярн !8 соотношение Pd/F"Ph3 =: 1(:", Ре: к !.Ор ус,з.навл ива ют на KBBB/IKY и и (!Од!! В810Т а}р Г<: -. (;,ë, 1,!

Пода1ОТ 3 аТМ С2Н4 И 4 а ii4 j, И ОПЫТ Э8ДУ}

10 ч при 90 C. Xo/II реакции кон1 ролиру10Т }-IQ ббразцовому маномет!ру, по маре п}аде}1::. давления Добавляют c}4есь СО 04 C2Í4 из буферной емкости, Через С ч опыт закан „;вают, реактор Охлаждают, газы стра}зл!41!}ают, Ана/Гизируют методо}41 . «», ;) . к ОГ(1,}}!ес! 80 пооп}ионе}вс}й К1«}сло;-ы (8 Э9 Г! ра< "!4!-l: =IQ выход пропионовой кис}10ть (Г!, в !}40Л} "} моль палладия и cKGpo(ть процесса :, 140«!я <

I IB f4G/lb ПаялаДИЯ P «:., 3,

СО(ТаВЛ я101 430 140/I r» П«} / }4 fr r„ f ð ",» !.... . «}О/1ь/мс}ль Ро ч (с<4«. Та ::л!«!.!у/, Ц о N 14 6 р ы 6-=,, ("!Г}ы Гь; 11« Gi!Q Г}. в пр!/!мере.!, Оерутуказанныеконцентра- };1:I

"!Кааа! -«Ы}(=l таблиц--- «;О}: п«.},1- :-} 08 ::«»Г} т

-Q.Iö8Gr.. 6 уКаааННЫХ В таб/

TGB не ОбнаоуЖено.

i}$Q/1fi«",} }f 108 Соот}-lосое!-".1. }8 1»8. }"= Ло}«} «

< 0 »l},"4H«: 1;ИР ПB/1 ла Ц«. .Я т}» :..1! i,. -,,I ",, (.:"-!!4

СКИ : фОСф}l!, ВЬ! QGB! «G NBi. ; 1-,<,!J „С ;8. <

М8НТаЛЬНО ПОКаЗаНО, ЧТО 3И (:.Qr}T. -!(!"!":: i :

М 8Н «- Щ«З }, 3},« l, I 0«}* )1. f ii -,,— 1 l ° !.},«! }-.11 « ;18; сн}лака} ьсг !пр«и}481!ь12г! "! . .). (р1! -"Оот,"!О: 8i1И14 бОЛЬLL18 / Сних<с1-} ." }, "B }1« ": - 0 .ь тализатора (при<4ер . f1 0!1. }еча}-;и(. та бг.и це).

ОГ(тима/1ьн(}ми условиями провед8ния проц8сса являе}ся интВ;;вал / — IOO ати. При давлеиия}х ь}1«(ше 1ÎÎ Bi H 1 хорО< ть практичес}<и he уВели}Ч1«1вае Гс»!, та}к;BK длГ} 86 увели 18н!4я необ:(Одимо пов.:;}1081!не }(:f«1(16pBтры>

ИЛИ КОНЦ8Н«ТР«ац}И(4 К„-}Тг!/1ИЗа! QPB iPJl ЗТОМ В

В рифф,!Br« "}«„„1;««. ««

CKOi ИСГ}ОЛ :}<18 . 11!Ы ;". . .!1"rд. . !8 С } !«8} .".8" }..

f}(»Д K "" 1700! "; i- }, л; —, /! ".л.

I !«0(86"!11}8 1! }«81 <= . «! } . -4«< }"!"!,!«

<тоб«" («, j"f(r аBII(iilÄiji! 6., I..«68ã. r i!.*.ii ;;. }Ь«(} }яе.

П< ЕЫС;Г} Ь ЕГО Сl:(p«fjr.".Гь = i f 1 },Б К:;- ;»

ЦГ Л а, } С П («00} " i «-, В " Г ." ",:-!. а ", «З,. . «О } } Qr", r«}

: Г"-}/74Ю }!!»1 зг!(«1}1!я} (1} II(" " „ r}i ;11}(}}!< } а, <О С} р...r Л .: i;« - "-..1, 8 .i }; я

П, ); } j "! / i}- i rir lr «pi" 1»l»r}i jе},,», Ы;!4 } } P «,,, 8 r» I 1 . — ., i,; "Я !} }» }}; —, ТРет!«}ЧНЫ}.} 00(а}-1: }-}88}<}::!«:. У:;,:.,} 41., 0 т Л yl Ч aIi; Я }-8«4, Ч-}.; С <18»ь(0,,:Ра .::,18}," .;,—,.

«!ел ладил и I lроцесс 1..::,/I ",.. .= <.",98, IÅ с "i 8" !.}4!вской кислоты «p . }}<}.:;рн014 соотн;}Ij8g}r}!/ б!азга«ло}1,; н,"8 (}!««}Д}«}н«1«1}- пелла(11«,}}

° f" «}-!»:}«} }Р181 }i-ii.} - } «} }}«

2 . I.. GI Q I; ",:!:. «.:.. }, .: 1,« ". ..:,:: 1Ц . }»}

«

3.:...,:101::, }«}}О !». }.. 0: } .}:, -.... О«.: «} «

4, i. !}000.. } Г!О 0il. -;:,: i: а 11:-: . й..1 iii }» } . i }, <.!«}.i .. :l } }, .!

ПерХЛОрат, !-! }/}!„-! }«а! «r,} .! К" 0 " К;i . }<0 >

С 1 }8;"<1, }П" « «ilj(. . };"СС . .,:, .. } 0}: «« : }:.«<П} «».

1б96422

1 1 ! I ! " 1

I У 1

1 * ° I

1 4I» О (- Ы О, 1 V D 1 о ф

R o l осо! хо*(„

С(Х» 1 ! — — +

1 Ъ(I

М О

1 1

1 С3, .О 1 офс

1 Р

1 I

I 1

1 C 1 !

t 1

3 (3 I

I О 1

1 1 О

1 оъ

1 1- 1 ! 1

I 1 !

1 I !

1 1

I б

1 1

1 Id 1

1 lit

1 I

I И I

1 Х 1

Э Ц 1 »(а

1 1

X ф (Z C

1 О 2 i

i о» ! I

r — тI 1

l i

I l ! Е 1 е 3 ! — (С((° 4

1 1

I I

1 3 ! . I

1 (! i 4(! С

1 4) 1 (3 I и

1 g 1 х

I i I Д

v ! l0 1

1 О 1

) — — + 1

1 t

1 1

1 O

1 л

X

X о. i O

1 ф 1

1 ф б

I c 4 о о о сч со иъ о w (» с о

Сб

С 4

О сч

О

Сб бО (Ъ о со со

CO м иъ бч

ОЪ

С»1 С 4 л а

»О (4

l4t сО

D иъ

С 4

С 4

-«с а

-г иъ

-т иЪ

D с(\ сО

--С

С(CI

ОЪ

CO м м о сч О о а

an (4

Сб

О

D. о о мб с»!

D с о с (о . о

C»l (»3

О О с(Сб

Сб

an сч

« сч о

» » б(Ъ .О

С>

ln о

С 4

»»

an

С 4

Сб

»»

D и \

Сб б(Ъ о

ЪО

О

» иъ о

an о о »»» иъ иъ

»»

ln («Ъ

СЪ м

ln сч

С3 мъ а о м м

an

° Ъ (4

С(В! ц со

С« (4» ,съ а4

Ю о

» O

О»

t4 ию

«, б но

«С С(С»

t4. м и ", о

С

Ч(=

Iac (4 и

tJ ( о

Ю Сб (4

l фо

Я(= ф ЪО

«(«о

Юб O

Сс (44, и

v «t

I ц о

°

-O со

С«

Cfl !

«» о

ЮМ о --с

O «a

ЯЪ(. о O б»»«

3 !

3 !

-т сч б 4

Сб о о о (ч о

О

С ° а ббЪ о

tn

I о

Я и

Z х и

Z х и

Z х

X

X

Y к иЪ ф

Z— и л— и х ф л 1и

X х

C D ф

X с4

И С3 л

v х л

Z

K an

It(Z C«t и сч л и х ф л:и

X х (с ф ф ос

Д (Ъ

С-"

Зф

lС ф ф о

Z о- х сч с

С ф ф о иъ

Z от с о а ф с 1C ф ф

О б(Ъ

z ом

X (4 с

C ф

Z cn

v сч л и

Y ф

Л 1.

C ф «

*-т н сч л и х и

Л 1C ф

Ф н сч л

34 ф л ьC ф

X (4t и сч. л и

34 ф л 1з ф

Y с (I

С;

I»

X а

З м х

С

63

Я

X ф а а

è 3 (ч х

С

O ! з

z ф ф

CZ

v lX ъ

Ф х

D сч

1696422

Ю

3Ч а 5Л

5Ч

f4 Э

Ct, о о и Ф

Cl

5Л

5Л О

5Ч C)5

5Л

О

О л

f4 Щ

z z

О з *

О ба

5Ч CLI

Нб

5Ч

531

3Ч 5Л

Ci

О О

3Л 5Л с с

CLt

Cl

Ф

Cl

5О

О О

4 л

О а

5О 5О

CI

О

«5

О

5О Ф м л л

Щ

3о с и

f4 о с

X х

5Л ба

fC

54

m о

z о

z с о

CL с с

Щ о

:с о с о а с

5Л

О) 5Л О

Щ х

Щ

l о

3о

m z

C(3 о о

Ю о

fU X

С О а) Х

С 5

У б)

О ср m

z о

Э

X О.

C Э

I- О

53 о

5б

О CJ

333 О 0

Р5 Р5

" .е

u «

-c о .О -О

С5 45 ь

Б

О х

t4

Э

Ь) 54 и о с) О О

Р Р5

v+

<5

J О Cl 5Л

Р5

Ч о

4 О

f4 с

Щ

О

Щ

5 1

1 I

1 I

1

Э а г

Э Э

О.

Э Э

X X а а с с

54

5)

Ь .

v c«i х с4 л

:» и

Х.— и .О.

Y 3Ч

I 1

5 1

I 1

5 1! 5

I

1

1

I 4l

1 X а

I !

5

I !

5

3Л

5Ч

Л а

LC )Ч

1

I !

II

lI ! !

lI

I

1

1

I !

1

1 P

l У б ! б

1 1

1 4) 1 а

I Ю 1

1 Z

«

1 m t

1 1

)a($ !

1 1

I 1

I. LJ (О 1

1 1

1 1

1 3» I

1 1 — — +

1 1

1 1

1 1

1 1

I О I

I ЕiР

1 1

1 1

1 1

1 4) I

I Рб 1

I 1

1 Ig I

l 3-".

Е .4

CC C

1 g g I

1 !) I! 6

1 1

t 1

1 l

) X I

X I

1 е 1

v 1

I g

I 1

1 I

3 I

1 ° 1

1 I ! о

1 еВ б ! х

1 б — -! !

1

1

I

I

I

I !

1

1

О И5 ф

4С 5Л ба

5 5 м Оt

О о О и)

C5I Vf CPL 1

СО О5 Сп

1

I

I

I

1 !

1 ! !

I

1

I

1

I

1 !

I

1

I К

1 С 43

I 5 lt

l )о с

I «m о с а

I c Ct

1 б- о

1 Ы

1 X 41

I О

X к1

I m m

1 а

4I 4)

1 Z Z

Х а 33 с о

33 о э с с

1 J

1 Е о э х

3 а z

1 54 Э

5 X I6

I & 3

t LC 50 о

I .4

= v

3 Ct Q и с

I 5) 54 а. с с to

I m

54 Z

5 4) IO а 11 Э и

3 X О а

3 С5)

z О о о

z c ! A

5 »« ! tt ! t Э

Э Э

Э X

f6 X

1 а а

3 Cl CLI 53!

t

5

I ! 5;.

I !

1

1 !

I

I

1