Способ получения м-бензоилоксибензальдегида

Способ получения м-бензоилоксибензальдегида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производства альдегидов, в частности получения м-бензоилоксибензальдегида, который используют в синтезе м-гидроксибензальдегида в парфюмерии и фармацевтической промышленности , Цель - повышение выхода целевого продукта. Процесс ведут реакцией окисления м-бензоилокситолуола 25-26%-ным раствором хромового ангидрида в уксусном ангидриде в присутствии серной кислоты при молярном соотношении м-бензоилокситолуола и хромового ангидрида 1:(2,0-2,2). Эти условия позволяют получить целевой продукт с выходом 49,0-53,8% против 28% в известном способе. 1 табл.

СОГОЗ СО8ЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (Я)5 С 07 С 69/773, 45/28

ГОСУДАРСТ8Е ННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4778489/04 (22) 03.01.90 (46) 07.12.91. Бюл. М 45 (71) Томский политехнический институт им.

С.М.Кирова и Кемеровское научно-производственное обьединение "Карболит" (72) А.А.Крутский, В.Д.Филимонов и

С.Г,Горбачев

: (53) 547.581 26.07 (088;8) (56) Патент Румынии М 91728, кл. С 07 С 79/38, опублик. 1987, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ м-БЕНЗОИЛОКСИБЕНЗАЛ ДЕГИДА

Изобретение относится к получению альдегидае, в частности к усовершенствованному способу получения м-бензоилоксибензальдегида, используемого в качестве исходного сырья в синтезе м-гидроксибензальдегида в парфюмерной и фармацевтической промышленности.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Пример 1.. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, холо-. дильником и капельной воронкой. помещают 10,6 r (0,05 моль) м-бензоилокситолуола, 80 r (0,78 моль) уксусного ангидрида. После того, как м-бензоилокситолуол растворится, охлаждают массу до 5 С и при охлаждении и перемешивании небольшими порциями поиливают 29 г (0,3 моль) серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура массы не превышала 13 — 15 С, После

„„. Ж„„1696423 А1 (57) Изобретение касается производства альдегидов, в частности получения м-бензоилоксибензальдегида, который используют в синтезе м-гидроксибензальдегида е парфюмерии и фармацевтической промышленности, Цель — повышениЕ выхода целевого продукта. Процесс ведут реакцией окисления м-бензоилокситолуола 25 — 26%-ным раствором хромового ангидрида в уксусном ангидриде в присутствии серной кислоты при малярном соотношении м-бензоилокситолуола и хромового ангидрида 1:(2,0 — 2,2).

Эти условия позволяют получить целевой продукт с выходом 49,0 — 53,8% против 28% в известном способе. 1 табл. ввода всей серной кислоты при 7 С и тщательном перемешивании осторожно прикапывают 25,9%-ный раствор 16,5 г (0,105 моль) хромового ангидрида в 30 г(0,29 моль) уксусного ангидрида. Прикапывание ведут е течение 2,5 ч с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 10 С. После ввода всего хромилацетата массу выдерживают 3 ч в тех же условиях. Затем реакционную смесь выливают в 65 г (3,5 моль) воды, при этом температура массы поднимается до 80—

90 С. Смесь перемешивают в течение 15 мин., не допуская снижения температуры ниже 80 С. Затем реакционной смеси дают ость.ть.

После того, как температура достигнет

40 — 45 С, смесь разбавляют еще 360 г (20 моль) воды, Выпавший маслянистый осадок извлекают 3 раза по 50 мл хлороформа. »

Соотношение, моль

П р(лмер

-БЕНЗО1Л.10 (СИОПУОЛ

) ХРО11к)ОВЬ,й ВНГИДP11%

1 1 г2

{

6 {013с1ВНИТЕЛЬН ЫИ) 7 (срвгн игслнныи1!

F (изв:=.:стный) ) 1

,) 0

21,4

21,4

21,4

21,4

21,4

21,4

2",,4

21,4 г1 г г) к гА.

rr

1Г., i

r1 Нг ,«I

Р >,"( с

Продолжение таблицы

Концентрация

10сссгвора х1)01МОВО! 0 ангил26,0

)5 {1 г 1 сс

26.0

1()мпература, О

П113имер

Время процесса, ч к(ИСТ11(Й

1(——

52,6

53,8

49,5

1 11 г

1 (1 3г

5

) 6 (срав;!fee))b),-1Ы Й 1

I (с ра Вн итал ь

I 1bjir11 8 (flçâåcòi-ib,é)

) 6--10

6--10

6--10

j) 11 1

6-10

47-48

47-48

47 —,Я8

47-48

47 — 48

5,5

5,5

10

ГГ Г1

6-10

47-48

47-48

23!

Псрошкооб

G B S I-i b«fl

6-- { 0

6- 16

5,5

8-10.

41 8

27,1

Хлорофор1лный слой промывают 2 раза 100 г воды и 150 r 10 %-ного раствора йа2СОз, затем еще 1 раз промывают Водой и удаляют хлороформ. Маслянистый осадок помещают в колбу Кляйзена для Вакуум-отгонки. 5

Отгоняют в инертной атмосфере 7,22 г слегка желтоватого масла (220-232ОС при 13 мм

РТ.СТ.), KGTGPGe BCKGPB Нас1ИУ В BT КРИСТВЛЛ(Лзоватьсл, BG избежан flB кристаллизации добавляют 10 15 мл хлоро(р(3рма (можно 10 использовать очищеннь,й а тон), Полученный раствор обрабатыва1от 35 мл насыщенНОГО Ра ТВОРВ I И ПООСУЛЬфит<с1 IIВТРИЯ В!33ДЕ.

Смесь тщательно перемеш :flaB!GT до тех пор. пока не Образуется белый творожистый Оса- 15 док. Осадок фильтруют, прсмывают 30 мл

ВОДЫ И 2ХЗО РЛгЛ XnopO(I)G pÌB, ХЛОрОфо{)МНЬгй слой кон цен1 РиОУют и е1нОВь ОбРабс :тывают

t3BcTBopGM г1лдросульфита натрия. Отфиль.I3GBBHHbIB Осадки Gáьединя от, cушат при 20

30 — 35 С, заливают 50 мл 2% раствора

КНСОэ нагревают до 75 С, Масляничный осадок извлекают эфиром 3х25 мл, сушат

1)а БОи, после удаления эфира кристаллиэу2 Г, ется чистый продукт, который можно кристаллизовать из петролейного эфира.

Пример ы 2 — 8. Осуществляют согласно примеру 1. Конкретные условия проведения процесса, а также характеристика готового продукта приведены в таблице. (У{э данных таблицы видно, что предлагаемь1й способ (примеры 1-5) обеспечивает выход м-бенэоилоксибенэальдегида 49 — 54 no сравнению с 28,1 110 известному споСобу.

Формула изобретения

Способ получения и-бензоилоксибензальдегида Окислением м бенэоилокситолуОла хромовым ангидридом в среде уксусного ангидрида в присутствии серной кислоты с пс1следующим гидролиэом и выделением целевого продукта, о т л и ч а юц и и с я те л, что, с целью повышения

Выхода целевого продукта, хромовый ангидрид используют в виде 25 — 26 -ного раствора в уксусном ангидриде, и окисление проводят при малярном соотношении мбензоилокситолуол: хромовый ангидрид, равном 1:(2,0-2,2), уксгсныи ансис-1 сннн гк кигсс

ЯИД

Выход м-бен- Температу эоилоксибен- плавления, эальдегида,