Трис-тетраэтилимидодифосфаты лантаноидов как сдвигающие реагенты для ямр-спектроскопии

Трис-тетраэтилимидодифосфаты лантаноидов как сдвигающие реагенты для ямр-спектроскопии

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИГАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

0-Р(ОС2Н5) 2= И

2Н 5 2 3

0 (21) 4779299/04 (22) 08,01.90 (46) 07.12,91. Бюл. N 45 (71) Киевский государственный университет им. Т.Г.Шевченко (72) В,Л.Рудзевич, A.O.Ãóäèìà, И.В,Комаров, В.А.Калибабчук, А.В.Туров и M.lO.Êoðнилов (53) 547.256 6(088;8) (56) Патент США N 3700410, кл, С 07 F 5/00, опублик. 1973.

l. Chem, Scc, Chem, Commun, 1988, N 9, р. 628, l.Amer. Chem; Soc.. 1983, ч, 105, N 13, р.

4 72 — 4177.

Anal, Ch m., 1981, ч. 53, N 9, р, 1418—

1425. (54) трис-ТЕТРАЭТИЛ ИМИДОДИ Ф ОСФАТЫ ЛАНТАНОИДОВ КАК СДВИГАЮЩИЕ

РЕАГЕНТЫ ДЛЯ ЯМР-СПЕКТРОСКОПИИ

Изобретение относится к новым соединениям, а именно трис-тетраэтилимидодифосфатам (ТЭИДФ) лантаноидов общей формулы

ОС2Н5

P OC2H5

N

Р.

ОС2Н5

ОС2 5

„„5UÄÄ 1696430 А1 (я) С 07 F 5/00, 6 01 N 24/08

Ф (57) Изобретение касается лантаноидных комплексов, в частности трис-тетраэтилимидофосфатов лантаноидов общей ф-лы где М вЂ” парамагнитный трехвалентный ион лантаноида — Pr, Nd, Sm, Eu, как сдвигающих реагентов для ЯМР-спектроскопии.

Цель — создание новых более эффективных реагентов укаэанного класса. Синтез ведут реакцией нитрата соответствующего лантаноида с ортоформиатом в среде этанола при кипячении. Выход целевых веществ около

50%, Эти реагенты как универсальные позволяют упростить выполнение анализа или исследования, т.к. не нужно проводить пробы для подходящего реагента. 4 ил., 1 табл. о где M — Pr, Nd, Sm, Eu, которые могут найти (д) применение как сдвигающие реагенты для С)

ЯМР-спектроскопии.

Цель изобретения — изыскание новых. более эффективных по сравнению с известными сдвигающих реагентов для ЯМР-спектроскопии;

Пример, 0,7375 г (2,057 ммоль)

РфМОз)з пН20 растворяют в 10 мл этилового спирта и прибавляют рассчитанное количество ортоэтилформиата для связывания гидратной воды. Кипятят в течение 2 мин, 1,9217 г (6,17 ммоль) ИаТЭИДФ растворяют

1696430

1

I

p }(оде }жани о

Еь}ч}}с- Найдено I Вычислено ЛЕНО

Найдено

Найдено i4 0

15,1 . 14,9

14.71

",4,08

4,12

4,11

" "4d18

14 0 I

}л (i4,E1

14,I:}5

4,18

4,17

4,14

4 13

Nd. в 10 мл э1 илсвсго спирта, нагревак>т и п}}илива}от к раствору соли лан аноида, Выпавший нитрат натрия отфильтровывают.

Ра ",«вор упаривают в эксикаторе. Полученную соль перекристаллиэовывают два раза из гексана, Пслучак>т 1,0457 r (1,04 ммоль); выход Рг(ТЗИДФ)э 50,56О}(.

Результаты анализа приведены в таблице, Все комплексы Lnl,}ЭИДФ)3 получены по аналогичным методикам. Структура доказана с помощью ПМР и }}К1Р, Указан,-.:ые вещества хс}рошо растворяются как в полярных (в частности, в воде), так и в малспсля рных и непслярнь}х растворителях (СДС}3, CGB5, СС}4 и т.п.,} и прсявля ют в них высокую сдвига.ощу}с сг}особность.

При использовании i" редлагаемсго иэоаретения расширяется круг исследуемых веществ, поскольку появляется возможность исследовать с помощью этих реагентов как соединения, растворимые в полярных растворителях TQK и соединения .-}аствсримые в неполярных (малсполярных) растворителях. Среди соединений данного

I,"nàññà не известны вещества - подобными свойствами. Более тогс, на основании иэве}гных закономерностей нельзя было предположить, что наличие этакси-групп прлведет к тому, что соединения (l) будут растворимы как в воде, так и в малспол.-р}-}ь}х раствсоителях, 1- а фиг. 1 np6pcTÂBI}eí график зависи=

} }ости химических сдвигGB Q-ала }ина в всце

Ог концентрации добавленного компле оса

I- "I l" ЭИДФ)з; на фиг. 2 — аналогичная завл имссть для РгС!э (об;-, р .агента вызываст

",равн} }мые по величине индуцированн }е сдвиги); на фиг, Э продемонстрировано применение того же реагента — Рг(ГЭИДФ)э — в малополярном растворителе — С0С1з, где

РгС!з применить нельзя (показан график за5 висимости химических сдвигов п-толуидина от концентрации реагента); на фиг. 4— аналогичная зависимость для известного реа гент а — Р г(Д П М)э-(дипивалоилметан), причем индуци рованн ые Рг(ТЭ ИДФ)з и

10 Рг(ДПМ)з сдвиги также сравнимы по величине, однако Рг(ДПМ)з нельзя применять в воде, поскольку он в ней нерастворим.

Использование предлагаемых изобрегенлй обеспечивает по сравнению с извест15 ными техническими решениями следующие преимущества: расширение круга исследуемых с помощью одного и того же сдвигающего реагента соединений; универсальность предлагаемых реагентов по20 зволяет упростить выполнение анализа или исследования — исчезает необходимость иметь несколько типов реагентов и проводить допслнительнь}е пробы для подбора подходящего реагента, а, кроме того, d .—. ПРЕДЛаГаЕМЫЕ СОЕДИНЕНИЯ В ОТЛИЧИЕ ОТ ИЗ вестных сцвигающих реагентов не гигроског:ичны.

Формула иэобре»eíèë трио-Тетраэтилимидодифосфаты ланта:}О ноицов общей формулы осин р- Ос,н и N

Qи=лР ос н5

35 062НВ Ъ где M — парамагнитный трехвалентный ион лантансида — Pr, Nd, Srn, Eu, как сдвигаю}}1ие peere!-}ты цлЯ ЯМР-cnev,-t-роскопии

1696430

КОИ, СдВИВ) pf. Я

1696430

NВ

СУ

Z У фу ф (:оста витель jj,(.мирноаа

7 Охред 1/1,Мо-! Гентал ;:е.«а к гор .4,4е оба к

Корректор Jl,, ;„ää

Произ:.,одственно-издательский комбинат "Патент", г. ужгород, ул,Гагарина, )01

".::а.;-.а 4274 7 ирак Г!одоисное

ВКИИПИ.Государстве:-, -ого комитета по асбретениям и открытиям при ГКН ) С(СР

113035, t Ëoñêюа, Ж.35, t àóøñêàÿ наб., 4/5