Способ получения 9-флуоренилэтиленгликоля

Способ получения 9-флуоренилэтиленгликоля

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к двухатомным алкилароматическим спиртам, в частности к получению 9-флуоренилэтиленгликоля - полупродукта для синтеза 9-флуоренилаллилового спирта. Цель - повышение выхода целевого продукта, упрощение процесса и улучшение техники безопасности. Синтез ведут каталитическим гидрированием метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты водородом в присутствии палладиевой черни в водно-спиртовой среде. Способ позволяет сократить число стадий до одной, повысить выход до 93 мол.% и устранить использование вредных реагентов.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (s )s С 07 С ЗЗ/36,29/149

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4765577/04 (22) 05.12.89 (46) 15.12.91. Бюл. М 46 (71) Институт органического синтеза АН

ЛатвССР (72) Г.И, Чипенс, В.А. Слэвинская, Д.Э. Силе, Э.Х. Корчагова, В.Д. Григорьева, И.П. Секацис, А.К. Страутиня и M.Þ. Каткевич (53) 547.422 678.3.07 (088.8) (56) Kuhn R., Breyer U. Atlyllerung von Benzol

an einer А!2 0з — saure. — J. Lleblng Anna len

der Chemic, 1963, Ь. 661, s. 173.. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-ФЛУОРЕНИЛЭТИЛ Е Н ГЛ И КОЛ Я

Изобретение относится к двухатомным алкилароматическим спиртам, конкретно к способу получения

9-флуоренилэтиленгликоля (З,З-дифениленпропандиола-1,2), который является ценным реагентом органического синтеза, в частности он может быть использован для синтеза реакционноспособного соединения 9-флуоренилаллилового спирта.

Известен способ получения 9-флуоренилэтиленгликоля восстановлением метилового эфира 9-флуоренилгликолевой кислоты алюмогидридом лития с предварительным получением метилового эфира

9-флуоренилгликолевой кислоты восстановлением метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты амальгамой алюминия (выход 86 ф,).

Недостатками известного способа получения 9-флуоренилэтиленгликоля являются его двухстадийность, использование

„„ Ы„„1698246 А1 (57) Изобретение относится к двухатомным алкилароматическим спиртам, в частности к получению 9-флуоренилэтиленгликоля — полупродукта для синтеза 9-флуоренилаллилового спирта. Цель — повышение выхода целевого продукта, упрощение процесса и улучшение техники безопасности. Синтез ведут каталитическим гидрированием метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты водородом в присутствии палладиевой черни в водно-спиртовой среде. Способ позволяет сократить число стадий до одной, повысить выход до 93 мол.7, и устранить использование вредных реагентов. труднодоступного реагента алюмогидрида лития, больших количеств металлической ртути, недостаточно высокий выход целевого продукта.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии и улучшение техники безопасности.

Цель достигается тем, что согласно предлагаемому способу получения 9-флуоренилэтиленгликоля восстановлением метилового эфира 9-флуоренилглиоксэлевой кислоты в растворителе восстановление ведут молекулярным водородом в присутствии палладиевой черни. Гидрирование проводят в водно-спиртовой среде. Выход 9-флуоренилэтиленгликоля достигает 93 на взятый метиловый эфир 9-флуоренилглиоксалевой кислоты. Паллэдиева чернь после использования может быть количественно регенерированэ.

1698246

15 а

30

50

Непрореагировавшее сырье и продукт реакции определяют методом ВЭЖХ на хроматографе фирмы DU Роп1 (США) мод.850, используя колонку размером 4,6 ммИЗО мм, заполненную обращеннофазным сорбентом sIIBsolb 1С 18 (размер частиц 8 мкм).

Подвижная фаза состоит из смеси ацетонитрил: уксусная кислота:вода (60:2:38), Расход подвижной фазы 1,5 мл/мин. Детектирование по УФ-поглощению при длине волны

280 нм. Коэффициент емкости 9-флуоренилэтиленгликоля 1,5. Продукт реакции выделяют кристаллизацией из петролейного эфира.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, помещают 1,2 r исходного вещества с содержанием метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты 88%. Растворитель — водноспиртовая смесь 1:3. Добавляют 0,5 г свежеприготовленной палладиевой черни и гидрируют молекулярным водородом при

0 С. Во время реакции проверяют присутствие исходного вещества, по исчезновении следов метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты реакцию заканчивают.

Отфильтровывают катализатор, фильтрат упаривают. Полученный осадок перекристаллизовывают из петролейного эфира.

Получают 9,73 г целевого вещества, выход

78 мол.%, т.пл. 94-96 С.

Найдено, %: С 79,06; Н 6,52.

С15Н 1402

Вычислено, %: С 79,54; Н 6,24.

Пример 2. В круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, помещают 1,2 г технического исходного вещества с содержанием метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты 90%.

Растворитель — водно-спиртовая смесь

1:3. Добавляют 0,5 r свежеприготовленной палладиевой:черни, гидрируют молекулярным водородом при 5ОС до исчезновения следов исходного вещества в растворе. По окончании реакции катализатор отфильтровывают и фильтрат упарива1от. Полученный осадок перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 0,84 r целевого продукта, выход 88 мол.%, т.пл. 94 — 96 С.

Найдено,%: С 79,23; Н 6,42.

С15Н 1402

Вычислено, /: С 79,54; Н 6,24.

Пример 3. В круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, помещают 2,4 r технического исходного вещества с содержанием метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты 88%. Растворитель водно-спиртовая смесь 1:3. Добавляют

1,0 г свежеприготовленной палладиевой черни. Гидрируют молекулярным водородом при 24 С.

По исчезновении следов исходного вещества в реакционной смеси реакцию заканчивают. Катализатор отфильтровывают, фильтрат упаривают. Полученный осадок перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 1,74 г целевого продукта, т,пл. 94-97 С. Выход 93 мол.%.

Найдено, %. С 79.62. Н 5.59.

С15Н 1402

Вычислено, %: С 79,54; Н 6,24.

Пример 4. В круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, помещают 1,2 r технического исходного вещества с содержанием метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты 90%. Растворитель — водно-спиртовая смесь 1:3.

Добавляют 0,5 г палладиевой черни, отфильтрованной после опыта по примеру 3. и 0,07 г свежеприготовленной палладиевой черни. Гидрируют молекулярным водородом при 24 С до исчезновения следов исходного вещества в растворе. По окончании реакции катализатор отфильтровывают и фильтрат упаривают. Полученный осадок перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 0,87 г целевого продукта, выход 91 мол.%, т.пл. 94 — 96 С.

Найдено, %: С 79,36; Н 6,06;

С15Н 1402

Вычислено, %: С 79,54; Н 6,24.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет сократить количество стадий до одной и повысить выход целевого продукта до 91-93% и устранить использование вредных реагентов.

Формула изобретения

Способ получения 9-флуоренилэтиленгликоля восстановлением метилового эфира

9-флуоренилглиоксалевой кислоты в растворителе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения технологии и улучшения техники безопасности, восстановление ведут каталитическим гидрированием водородом в присутствии палладиевой черни.