Способ получения дифенилкарбоната

Способ получения дифенилкарбоната

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к диэфирам угольной кислоты, в частности к получению дифенилкарбоната, применяемого в качестве душистого вещества, пищевого антиокскданта и полупродукта для синтеза фармацевтических препаратов, ароматических поликарбонатов, моно и диизоцианатов. Цель - интенсификация процесса и снижение количества отходов. Процесс ведут реакцией фенола с соответствующим Ci-C/j-диэфиром тиоугольной кислоты в присутствии 3-10 мас.% карбоната натрия в среде кипящего нонана. условия снижают продолжительность процесса в 2-2,3 раза и ликвидируют один из отходов производства - алканол.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я>s С 07 С 69/96, 68/06

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4771001/04 (22) 20.11.89 (46) 15.12.91. Бюл. ¹ 46 (71) Уфимский нефтяной институт (72) Р.Ф.Иштеев, Р.Ф.Мавлютов, Н.Т,Чанышев, С.M.Êàëàøíèêîâ, Э;М.Курамшин и.

У.Б.Имашев (53) 547 493 07 (088 8) (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 1595837, кл. С 07 С 69/96, 1988. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛКАРБО НАТА (57) Изобретение относится к диэфирам угольной кислоты, в частности к получению. Изобретение относится к способу получения дифенилкарбоната (ДФК), который находит применение в качестве душистого вещества, пищевого антиоксиданта, а также промежуточного продукта для синтеза ароматических поликарбонатов, фармацевтических препаратов, моно- и диизоцианатов, Наиболее близким к предлагаемому является способ получения ДФК взаимодействием О,S-диалкилтиокарбонатов с избытком фенола в присутствии безводного карбоната натрия в растворе кипящего декана. Реакцию проводят в течение 1,5-4,5 ч, Выход дифенилкарбоната 95,3 . Выделяющиеся при этом спирты и меркаптаны практически невозможно очистить друг от друга, что снижает их ценность и делает их отходами. Кроме того, процесс длителен.

Цель изобретения — интенсификация процесса и снижение количества отходов.

„„SU 1698250 A l дифенилкарбоната, применяемого в качестве душистого вещества, пищевого антиоксиданта и полупродукта для синтеза фармацевтических препаратов, ароматических поликарбонатов, моно- и диизоцианатов. Цель — интенсификация процесса и снижение количества отходов. Процесс ведут реакцией фенола с соответствующим

C> — С4-диэфиром тиоугольной кислоты в присутствии 3-10 мас; карбоната натрия в среде кипящего нонана. Эти условия снижают продолжительность процесса в 2-2,3 раза и ликвидируют один из отходов производства — алканол.

Пример 1. Получение дифенилкарбоната из О-фенил-S-этилтиокарбоната.

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником (термостатируемым при 40 — 80 С), на котором закреплена насадка Вюрца с термометром и нисходящим холодильником, охлаждаемым проточной водой, загружают 100 мл нонана, 3 г безводного карбоната натрия, 54,6 r (0,3 моль) О-фенил-S-этилтиокарбоната и 31 г (0,33 моль) фенола, Реакционную смесь нагревают до кипения и кипятят в течение 60 мин, при этом отгоняется этантиол, Затем охлажденную реакционную массу трижды промывают горячей водой для удаления избытка фенола, сушат над прокаленным сульфатом магния, отгоняют растворитель и перекристаллизовывают остаток из гексана. Получают 61,7 г (967;) дифенилкарбоната. Этантиол подвергают дополнительной перегонке. При этом по1698250 лучают 17,1 r (927) этантиола. Т.кип. 35 С, б4"" = 0,839, по = 1,4310.

Т,пл. 78 С дифенилкарбоната, Найдено, : С72,80; Н 4,82, С1зН î0ç. 5

Вычислено, %: С 72,75; Н 4,88.

Спектр ЯМР" С, д, м.д.: 151,2 с (С=О);

151,0 с (С вЂ” О); 129,1 д (м-СН, J 160 Гц); 125,7 ! д (и — СН, J 160 Гц); 120,7 д (о — СН, J 160 Гц), Спектр ПМР, д, м.д.: 7,20 м (С6Н5). 10

ИК-спекгр, v, см: 1770 (С=О); 1190 (С вЂ” Π— С); 1495, 1600 (С-Саром).

Пример 2. Получение дифенилкарбоната из S-пропил-О-фенилтиокарбоната.

Процесс осуществляют аналогично при- 15 меру 1.

Взято: растворитель — нонан 100 мл, S-пропил-О-фенилтиокарбонат 58,8 г(0,3 моль), фенол 31 r (0,33 моль), карбонат натрия 3 г; время реакции 90 мин. 20

Получено; дифенилкарбонат, т.пл. 78 С, 62 г (96,5 j); 1-пуопантиол 21 3 г (93 ), т.кип. 52 — 53 С, пп = 1,4385, d4 = 0,8340, Найдено, . С 47,42; Н 10,49; S 42,09.

Вычислено, . С47,37; Н 10,53; S42,10, 25 ! Пример 3. Получение дифенилкарбоната из З-бутил-О-фенилтиокарбоната.

1 ! Процесс осуществляют аналогично примеру 1.

Взято: растворитель — нонан IOO мл, 30

S-бутил-О-фенилтиокарбонат 63 г {0,3 моль), фенол 31 г (0,33 мань), карбонат натрия 3 r; время реакции 120 мин, Получено: дифенилкарбонат, т,пл. 78 С, 61 г (95 ), 1-бутантиол 254 г (94%), т.кип. 35

98 — 99ОС, d4 = 0,8417, по = 1,4430, Найдено, : С 53,42; Н 11,16; $35,42.

Вычислено, : С 53,33; Н 11,11; S 35,56.

Пример 4. Получение дифенилкарбоната и метантиолата натрия из S-метил-О- 40 фенилтиокарбоната.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1, кроме стадии выделения метантиола, На стадии выделения метантиола выде- 45 лившийся газообразный метилмеркаптан пропускают через раствор этилата натрия, Выпадает осадок тиолата натрия, который отфильтровывают и промывают спиртом.

Взято: растворитель — нонан 100 мл, 50

S-метил-О-фенилтиокарбонат 50,4 г (0,3 моль), фенол 31 r (0,33 моль), карбонат натрия 3 г; время реакции 45 мин, Получено; дифенилкарбонат,т.пл. 78 С, 62;3 г (97оь); метантиолат натрия 17,4 r 55 (83%)

Концентрация исходных реагентов относительно растворителя существенной роли не играет, растворитель (конан) применяется для поддержания заданной температуры (151 С) реакционной смеси, Применение в качестве растворителя октана (т.кип. 125 С) увеличивает продолжительность процесса.

Пример 5. Получение дифенилкарбоната из О-фенил-$-этилтиокарбоната, Процесс осуществляют аналогично примеру 1.

Взято, растворитель октан 100 мл, О-фенил-S-этилтиокарбонат 54,6 г (0,3 моль), фенол 31 г (0,33 моль), карбонат натрия 3 г; время реакции 110 мин.

Получено: дифенилкарбонат 59,1 г (92%), т.пл. 78 С; этантиол 16,9 г (88%), т,кип.35 С.

Увеличение соотношения фенол — тиокарбонат приводит к сокращению времени реакции, но при этом усложняется выделение целевого продукта и увеличивается доля . отходов (фекол в промывных водах).

Пример 6. Получение дифенилкарбоната из О-фенил-S-этилтиокарбоната.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1, Взято: растворитель — нонан 100 мл, О-фенил-S-этилтиокарбонат 54,6 г (0,3 моль). фенол 47 г (0,5 моль), карбонат натрия 3 г; время реакции 35 мин.

Получено: дифенилкарбонат 59,7 r (93%), т.пл. 78 С; зтантиол 16,7 r (87 ), т.кип. 35 С.

Оптимальным сооткошением фенол— тиокарбонат является 1,1:1. При уменьшении этого соотношения реакция не идет до конца.

Пример 7. Получение дифенилкарбоната из О-фенил-S-зтилтиокарбоната.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1. Соотношение фенол — тиокарбонат I:1.

Взято: растворитель — Hoíàí IOO мл, 0-фенил-S-этилтиокарбонат 54,6 г (0,3 моль), фенол 28,2 г(0,3 моль), карбонат натрия 3 г; время реакции 120 мин, Получено: дифенилкарбонат 52,6 г (82%), т.пл. 78 С; этантиол 15 r (78 ), т, кип, 35 С.

Оптимальным является применение в реакции 107 катализатора Ха>СО>. Уменьшение этого количества приводит к возрастанию продолжительности процесса.

Пример 8, Получение дифенилкарбоната из О-фенил-S-этилтиокарбоната, Процесс осуществляют аналогично примеру 1.

Взято . растворитель — нонан 100 мл, О-фенил-S-этилтиокарбонат 54,6 г (0,3 моль), фекол 31 r (0,33 моль), карбонат натрия 1 г; время реакции 2,5 ч.

1698250

Составитель М. Пуринг

Редактор Л. Веселовская Техред M,Ìîðãåíòaë Корректор О; Кравцова

Заказ 4366 Тираж. Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Получено; дифенилкарбонат 57 r (89 ), т. пл. 78ОС; этантиол 15,9 г (83 ).

Прйменение предлагаемого способа позволяет снизить продолжительность процесса. в 2-2,3 раза и ликвидировать один из отходов процесса — алканол.

Формул а из о брет ения

Способ получения дифенилкарбоната взаимодействием фенола с диэфиром тиоугольной кислоты в присутствии карбоната натрия s среде кипящего углеводорода, о тл ича ющийся тем,что, сцельюинтенсификации процесса и снижения количества отходов, в качестве диэфира тиоугольной

5 кислоты берут соединение общей формулы

i О-С- S-R

II

О где R — С -С4-anкил, 10 а в качестве углеводорода — нонан.