Способ получения 4,4ъ-дибромбензиловой кислоты

Способ получения 4,4ъ-дибромбензиловой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к галоидзамещенным ароматическим кислотам и, в частности, к получению 4,4- -дибромбензшювой кислоты, применяемой в фармакологии. Цель изобретения - упрощение процесса и его интенсификация . Получение ведут обработкой 4 ,4 -дибромбензила 5,5-11-кратным избытком измельченного едкого натра при комнатной температуре в присутствии диметилсулъфоксида. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИХ

А1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4687787/04 (22) 03.05.89 (46) 23. 12.91. Бюп. Ф 47 (71) Тартуский государственный университет (72) У.Ю.Мяэорг, У.В.Соометс и А.А.Перксон (53) 547.58.07(088.8) (56) Патент ГДР Р 252292, кл. С 07 С 59/56, опублик. 1987. (54) СПОСОБ ПОЛтУЧБНЛ 4,4 -ДИБРОМББНЗИЛОВОЙ КИСЛОТЕ

Изобретение относится к органической химии, а именно к ттолучению с

4,4 -дибромбензиловой кислоты в результате бензиловой перегруппировки

/ легкодоступного 4,4 — дибромбензила, которая является ключевым соединением при синтезе тритий-меченных тlрОизВОДных бет-;зилОВОЙ кислО ты, которые находят применение в фармакологии и при нейрохимических исследованиях.

Пелью изобретения является интенсификация и уттрощение процесса .

414 — Дибромбензиловую кислоту ио/ лучают путем перегруппировки 4,4 т

- дибромбензила в циметилсульфоксиде в присутствии 5,5 — 11, О-кратного избытка измельченного едкого натра при ттеремешиваттии при комнатной темиератур е .

Применение диметилсульфоксида в качестве растворителя вместо тради —. ционной для Gt .íçèëîI!îé т;ерегруппиров— ки водноспиртовой системы позволяет значительно интенсифицировать Ilpo цесс и проводить .го т ри комнатной

„„SU„„1699994 (5 )5 С 07 С 59/01, 59/56

2 (57) Изобретение относится к галоидзамещенным ароматическим кислотам и, в частности, к получению 4,4 — — дибр Омб ен зиловой кислоты, применяемой в Фармакологии. Пель изобретения — упрощение процесса и его инт енсифика ция . Получ ение ведут обработ( кой 4,4 -дибромбензила 5,5-11-кратным избытком измельченного едкого

Hdòðà lipH комттатной температуре в присутствии диметилсул,фоксида.

1 табл. температуре. Диметттттсу:тьфс «сид образует с едким натротт суттерт сновную си<".тему с высокой I!Оплат рующей спс— собностью. Образуютт,неся в т езультате ионизации 4,4 —;ибрсмбензттла промежутОчное с оедетттетттте, р.; pybldется

В Дттт::ЕтИЛСУЛЬФОКСИДЕ ЬС:.: .. »т тВИЕ МаЛОй растворимости едкого -d-.pd в нем. ! Ia» d я ра с —. в ор им о с т ь, 1 ко Г о тт а тр а В дт...тетнттсульфоксттд о,=,о:,III также сохра .ять т остов и ой концентрацию щелочи. Все эти условия Обеспечива— .ют высокую скорость процесcd Другие апротонные полярные раствори-ели не

Iтрименими для э ГОЙ цели, так как Они разлагаются под действием !!,тточей или являются канцерогенами.

Пример 1. К 40 мл диметилсyl ьф",xczlld добавляют 2 г (О. 3 моль) тонкоизмельченного едкогl) Hd pH За-.ем при -тереметлтван;ш загружают 10 г (О, О27 таль) 4,4 -дибромбен зила . Реакционнук м: ссу переттетттиваю. II -.å÷åíèå

6-8 мин при комнатной ".емттературе.

Образовавт::.уюся белую густую массу ра ; авляют 600 мл ь,:ти и подкисляют

3 1699994

10 -ной соляной кислотой до рН 1.

4,4 -Дибромбензиловую кислоту выделя( ют экстракцией дяэтиловым эфиром (3 раза по 40 мл) . Эфирный экстракт промывают насыщенным раствором хлористого натрия до рН 6-7, высушивают сульфатом магния. Растворитель отго1еяют. Получают 9,9 г 4,4 -дибромбен-! ееловой,кислоты. Выход 99,0Х. Темпе1 атура плавления 110-П1 С.

Примеры 2и3.Проводят аееалогично примеру 1,но при других

Параметрах процесса.

В таблице приведены данные по вли- 11 янию избытка едкого натра на процесс

1еерегруппировки 4,4 -дибромбензила.

Из данных, представленных в таб,Ееице, видно, что применение диметил ульфоксида позволяет существенно 20 (от 3 до 20 раз) сократить время

1 ероцесса. При этом имеет место упро1ееение способа за счет отсутствия

Нагрева, требующего использования сложных энерго- и материалоемких теплообменников.

Формула из обр ет ения

Способ получения 4,4 -дибромбен( зиловой кислоты формулы:

Q1. Н

0Н

0 путем обработки 4,4 -дибромбензила

I гидроксидом натрия в присутствии органического растворителя, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и его интенсификации, в качестве органического растворителя используют диметилсульфоксид и процесс проводят в присутствии .5,5-11-кратного избытка измельченного едкого натра при комнатной температуре.

Пример Молярное соотношение Время совершения Выход продукта, Е

БаОН:4,4 -дибромбенэил реакции, мин

99

94

89

98,0 — 99,1

6 — 8

18 — 20

60 — 150

9 5

2,8

1:2 — 1:8

2

4 (нзве"тный) Составитель F,.Óòêèíà

Техред Л.Олийцьек Корректор М.Самборская

Редактор И.Дербак

Заказ 4440

ВНИИПИ Государственного

113035„

Тираж Подписное комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãîðîä, ул. Гагарина,101