Патент ссср 170137
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Зависимое от авт. свидетельства X
Заявлено 17.V1.1964 (№ 906241/23-4) Кл. 22b, 15 с присоединением заявки ¹
Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР
1>ПК С 09Ь
; 3,К 668.811,79(088.8) Приоритет
Опубликовано 09.1V.1965. Б?оллетеиь ¹ S (ата опубликования описан«я 26Л .!965
Авторы изобретения
Заявитель
М. В. Горелик, С. Б. Ланцман и В. В. Пучкова
H аучно-исследовательский институт органических полупродук и красителей
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-АНТРАХИНОН-1,2,5 -ТИАДИАЗОЛОВ
0 Н вЂ” S
Подписная группа J¹ 100
Данное изобретение относится к области получения полупродуктов для синтеза красителей.
Предложенный способ получения 1,2автрах и ион-1,2,5 -тиадиазолов где X — Н или галоид, состоит в том, что 1,2диаминоантрахинон илп его соответствующие галоидпроизводные обрабатывают хлористым тионилом в среде последнего или в среде другого полярного органического растворителя. Процесс проводят в присутствии аминов.
П ример 1. К смеси 2,88 г 1,2-диаминоантрахинона, 60 мл диоксана и 4,5 мл хлористого тионила, нагретой до 75 С, при перемешивании прибавляют в течение часа 7 мл пирндина в 10 мл диоксана.
По окончании прибавления реакционную массу, в которой отсутствует исходный 1,2диаминоантрахинон, охлаждают. Коричневокрасный диоксановый раствор декантируют с темного смолистого остатка, промывают последний диоксаном ?i выливают раствор и воду. Выпавший светло-желтый осадок 1,2антрахинон-1,2,5 -тиадиазола отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают. Выход 2,26 г (85%).
Светло-желтые иглы (из диоксана), растворимые в хлороформе, бензоле, плохо в спирте и эфире; т. пл. 234,5 — 235 C.
При проведении процесса аналогичным об10 разом, но в отсутствии пиридина, большая часть 1,2-диаминоантрахинона остается неизменной.
Пример 2. К смеси 2,38 г 1,2-диаминоантрахинона, 60 мл бензола и 4,5 мл хлори15 стого тионила при 75 С и перемешивании прибавляют в течение часа 7 м.г пиридина в
10 мл бензола. По окончании прибавления горячий бензольный раствор декантируют с темного смолистого остатка. По охлаждении
20 из бензольного раствора выделяются коричнево-желтые кристаллы, 1,2-антрахинон-!,2,5 тиадиазола, которые отфильтровывают, промывают спиртом и водой до нейтральной реакции (1,6 г). Бензольный фильтрат промы25 вают водой и упаривают до небольшого объема. Получают еще 0,5 г 1,2-антрахинон-1,2, 5 -тиадиазола. Общий выход 2,1 (79%) .
Пример 3. Смесь 2,73 г хлор-1,2-диампноантрахинона, 60 мл диоксана и 4,5 мл хлори30 стого тионила размешивают при 75 С в тече170137
II
15
Составитель Г. М. Шагалова
Редактор Л, К. Ушакова Техред T. П. Курилко Корректор Л. М. Комарова
Заказ 996/1 Тираж 575 Формат бум. 60)(90>/з Объем 013 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 ние часа. При этом цвет реакционной массы из темно-красного становится серовато-зеленым.
По охлаждении реакционную массу выливают в воду, выпавший осадок З-хлор-1,2-антрахинон-1,2,5 -тиадиазола отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают (2,9 г). После очистки хроматографией на окиси алюминия (элюирование хлороформом) получают 2,45 г (81>/,) светло-желтых игл 3-хлор-1,2-аптрахиноп-1,2,5 тиадиазола, т. пл. 285 — 285,7 С.
Аналогично получают 4-хлор-1,2-антрахинон-1,2,5 -тиадиазол, т. пл. 250, 5 †2 С и
З-бром-1,2-антрахинон-1,2,5 -тиадиазол, т. пл.
295,5 — 296 С.
Пример 4. Смесь 2,83 г 4-хлор-1,2-диаминоантрахинона и 55 лл хлористого тионила кипятят в течение часа.
Хлористый тионил отгоняют, остаток обрабатывают водой, серый осадок отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции и высушивают (2,25 г). После хроматографической очистки из окиси алюминия выделяют
0,75 г 4-хлор-1,2-антрахинон-1,2,5 -тиадиазола, т. пл. 251 С, Предмет изобретения
1. Способ получения 1,2-антрахинон-1,2-5 тиадиазолов общей формулы где X — Н или галоид, отлича/ощийся тем, что
1,2-диаминоантрахинон или его соответствующие галоидпроизводные обрабатывают хло20 ристым тионилом в среде последнего или в среде другого полярного органического растворителя, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии аминов.