Способ получения 5-ацетокси-2(5н)-фуранона

Способ получения 5-ацетокси-2(5н)-фуранона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона, который используется в синтезе лекарственных веществ , гербицидов, полимеров. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут из фурфурола и водной перекиси водорода в среде ацетона в присутствии пятиокиси ванадия или сульфата ванадила (в качестве катализатора) при молярном соотношении 1 :(2.8-3,5):(9-12):(0.0002-0,001), при 20-60°С в течение 5,5-12 ч. Процесс проводят с последующей упаркой реакционной смеси досуха и обработкой ее ацетангидридом при молярном соотношении фурфурол: ацетангидрид 1:1,5-2,5 при 40- 70 С в течение 1-8 ч. Целевой продукт выделяют вакуумной перегонкой. Выход 76% (на 7-17% больше в сравнении с известным способом). Процесса обеспечивает уменьшение числа стадий и исключение использования токсичного брома. 2 табл. & Ё

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)з С 07 D 307/58

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 4

О (21) 4209738/04 (22) 02.02.89 (46) 07.01.92. Бюл, N. 1 (71) Краснодарский политехнический институт (72) В.В.Посконин и Л.А.Бадовская (53) 547.722,1/2.07(088.8) (56) Schenk G,О, LlellgsAnn Chem. 1953, 584, 156.

Morio А., Noboru I„Naoyuki S., Hisashl T.

The reaction of 2-(trialkylslloxy)furans Мй

lead (N) acetate, — 8ul. Chem. Soc. lap., 1980, 53, 4. 1061 — 1064.

Цыбина Н,М„Протопопова M.Â., Сколдинов

А,П. Синтез полуальдегида янтарной кислоты и его функциональных производных из

2-ацетоксифурана, — ЖОХ, 1970, N. 6, с. 269. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АЦЕТОКСИ2(5Н)-ФУРАНОНА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям. в частности к получеИзобретение относится к органической химии и касается, в частности, способа получения 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона, который используется в качестве полупродукта в синтезе лекарственных средств, росторегуляторов,гербицидов, полимеров.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Пример. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, компоненты, г(моль): помещают 0,018 г (0,0001 моль) пятиокись ванадия 0,018 (0,0001) или сульфат ванадила

0,016 (0,0001); фурфурол 27,6(0,33); ацетон

Я2,, 1 703647 А1 нию 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона, который используется в синтезе лекарственных веществ, гербицидов, полимеров. Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут из фурфурола и водной перекиси водорода в среде ацетона в присутствии пятиокиси ванадия или сульфата ванадила (в качестве катализатора) при молярном соотношении 1:(2,8 — 3,5):(9-12):(0,0002-0,001), при 20-60 С в течение 5,5-12 ч. Процесс проводят с последующей упаркой реакционной смеси досуха и обработкой ее ацетангидридом при молярном соотношении фурфурол: ацетангидрид 1:1,5-2,5 при 40—

70 С в течение 1-8 ч. Целевой продукт выделяют вакуумной перегонкой. Выход 76 3 (на 7-17 больше в сравнении с известным способом). Процесса обеспечивает уменьшение числа стадий и исключение использования токсичного брома. 2 табл. к

242 (3,3). Реакционную смесь нагревают на водяной бане до 40 С, приливают 110 мл (1,0 моль) 30(0-ного водного раствора перекиси водорода и перемешивают при 55-60 С в течение 6 ч. Затем смесь охлаждают и упаривают досуха при пониженном давлении.

Остаток в виде вязкой жидкости обрабатывают 67 мл (0,6 моль) ацетангидрида, смесь нагревают до 60 С в течение 2 ч. Полученный раствор перегоняют в вакууме. отбирают фракцию с т.кип. 116-20 С/5.

Получают 35,5 r 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона, (Выход 76 от теоретического.T.кип

116-20 0 5 (т.кип.кит. 100-10 C/1), и

1,4603 (n лит. 1,4605).

1703647 до 1:3 нецелесообразно, так как выход остается на том же уровне.

Таким образом, голучения 5-ацетокси2(5Н)-фуранона по предлагаемому способу

5 позволяет повысить выход целевого продукта на 7-16 и упростить процесс за счет уменьшения числа стадий и исключения использования токсичного брома.

Найдено, % С 50,81; Н 4,20.

Вычислено, С 50,70; Н 4,23.

ИК-спектр, см; 3110, 2980, 1790, 1760, 1745, 1620.

ПМР-спектр, м.д.: 7,36 (д), 6,95 (c.), 6,25 (д.), 2,10 (с.) в СООз, Данные ИК и ПМР спектров совпадают с л и е ратурн ы ми.

В табл.1 представлена зависимость выхода 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона от реакционных условий и количества компонентов (до обработки ацетангидридом) (поскольку выход продукта в присутствии пятиокиси ванадия или сульфата ванадила в одних и тех же условиях одинаковы, табличные данные приведены без указания конкретного катализатора).

Из приведенных в табл,1 данных следует, что оптимальными условиями процесса являются температура реакции 55-60 С, количество катализатора 0,0003-0,0005 моль на 1 моль фурфурола, молярное соотношение фурфурол; перекись водорода; ацетон: ацетвнгидрид 1:3:10:2.

Избыток реагентов использовать нецелесообразно, поскольку не приводит к увеличению выхода целевого продукта.

Зависимость выхода 5-ацетокси-2 (5Н)фуранона отусловий обработки реакционной среды ацетангидридом показана в табл. 2.

Как видно из табл,2, увеличение молярного соотношения фурфурол: ацетангидрид

10 Формула изобретения

Способ получения 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона на основе 2 замещенного фурана и ацетангидрида в присутствии органического растворителя с последующим выделени15 ем целевого продукта вакуумной перегонкой, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве 2-замещенного фурана берут фурфурол, который

20 подвергают взаимодействию с водной перекисью водорода в среде ацетона в присутствии в качестве катализатора пятиокиси ванадия или сульфата ванадила при моля рном соотношении фурфурол:

25 НгОг:ацетон: катализатор 1:(2,8-3,5):(912):(0,0002-0,001), при 20-60 С в течение

5,5-12 ч с последующей упаркой реакционной смеси досуха и обработкой ее ацетангидридом при молярном соотношении

30 фурфурол;ацетангидрид 1:(1,5-2,5), при 40—

70 С в течение! — 8ч.

Таблица 1

Молярное соотношение фурфурол; Н202 ° ацетон

Выход целевого продукта, 7, от теории

Температура реакции, С

Время реакции до обработки ацетангидриом, ч

Количество катализатора на 1 моль фурфурола, моль

1:3:10

1:3:10

1:3:10

1:2,5:10

1:3,5:1 0

1:3:9

1:3:12

1:3:10

1:3:10

1:3:10

1:3:10

1. 3: 10

1:3:10

1:3:10

1:3:10

1:3:10

1:3:10

1:3:10

1:3;10

1. 3 .10

0,0002

0,0005

0,001

0,0003

0,0003

0,0003

0,0003

0,0003

0,0003

0,0003

0,0003

0,0003

0,001

0,0003

0,001

0,002

0,0003

0,0005

0.0007

0,001

24

16

18

19

18

12

9,0

7,5

5,5

5,0

5,0

5,5

5,0 !

6,0

5,5

5,5

5,5

38

51

67

72

58

52

76

72

1703647

Продолжение табл. 1

П р и м е ч а н и е. Условия последующей обработки реакционной смеси ацетангидридом оптимальные: молярное соотношение фурфурол : ацетангидрид 1;2, температура

60ОС, Таблица 2

Выход продукта, Я, от теории

Температура обработки, С

Молярное соотношение фурфуол:а етанги и

Время обработки, ч

1:3

1:2,5

1:2

1:2

1:2

1:2

1:2

1:2

1:2

1:2

1:2

1:2

1:2

1:2

1:2

1:2

1:2

1:2

1;2

1:2

1:2

1:2,5

1:2,5

1:2,5

1:3

1:3

1:1,5

1:1,5

1:1,5

1:1

1:1

1:1

12

12

8

8

6

3

2

1,5

2

0,5

1

2

1,5

1,5

3 .4

3

52

52

35 62

63

69

76

62

71

66

63

73

72

64

68

56

1703641

П р и м е ч а н и е. Условия реакции до обработки реакционной смеси ацетангидридом оптимальные; температура реакции 55 — 60 С, количество катализатора на 1 моль фурфурола 0,0003-0,0005, молярное соотношение фурфурол: Н20г. ацетон 1;3:10, время реакции 5,5 ч, Составитель P. Марголина

Редактор H. Гунько Техред M.Moðãåíòàë Корректор M. Максимишинец

Заказ 38 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101