Способ получения первичных 1-оксифторалкилфосфинов

Способ получения первичных 1-оксифторалкилфосфинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАН И Е

ИЗО6РЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

176498

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.ill.1964 (№ 889377/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23.1V.1965. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 20Л .1965

Кл. 12о, 26О,1

МПК С 07f

УДК 547.419.1(088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Авторы изобретения

Е. И. Гринштейн, А. Б. Брукер и Л. 3. Соборовский

Заявитель

Организация Госкомитета химической промышленности при

Госплане СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ

1-0 КСИФТОРАЛ КИЛ ФОСФ И НОВ

Подписная группа № 50

Изобретение относится к способам получения первичных 1-оксифторалкилфосфинов.

Полученные соединения благодаря высокой реакционной способности могут быть использованы в качестве исходных продуктов для приготовления огне- и термостойких полимеров.

Предлагаемый способ получения первичных

1-оксифторалкилфосфинов заключается в том, что фторалкилкетоны подвергают взаимодействию с фосфористым водородом при нагревании до 50 — 110 С.

Пример 1. Получение 1-окси-2,2, 2-т р и ф т о р и з о п р о и и л ф о с ф и н а. В пробирку из спецстали ЭЯ-1Т емкостью 150 мл, снабженную игольчатым вентилем и манометром, после вакуумирования сконденсировали 9,0 г (0,265 моль) фосфористого водорода и 15,4 г (0,137 люль) трифторацетона. Пробирку нагревали при 100 — 105 С и непрерывном встряхивании в течение 6 час. В начале реакции давление составляло 25 атн, а к концу снизилось до 10 атм. По окончании нагревания из пробирки выпустили непрореагировавший фосфористый водород, количество ко. торого составило 2,69л при 0 C/760 мл рт. ст.

В реакцию, таким образом, вступило 4,9 г (0,144 моль) РНз, Трифторацетон прореагировал полностью.

После вскрытия пробирки из нее извлекли подвижную темноокрашенную жидкость, прп перегонке которой в вакууме получили 17,1 г (выход 85,1р,>

44 — 45 С (70 мм рт. ст.). Бесцветная прозрачная подвижная жидкость с фосфиновым запахом, т. кип. 25 С (24 мм рт. ст.) или 36 — 37 С.

При попытках перегонки при атмосферном

10 давлении частично разлагается на фосфорнстый водород и трифторацетон; n 1,4030;

d2o4 1,3024. MR найдено 27,36; вычислено 27,70.

Мол. вес найдено 150,0 (криоскопическим методом в бензоле); вычислено 146.

Найдено, %: С 24,34, 24,40; Н 4,70, 4,75;

P 20,94; 20,90; F 37,89; 37,70.

СзН60РРз

Вычислено, %: С 24,35; Н 4,05; P 20,95; го F38,55.

1-окси-2, 2, 2-трифторизопропилфосфин хорошо растворяется в эфире, бензоле, хлористом метилене; практически не растворяется в воде.

25 При хранении вещество постепенно разлагается с выделением оранжевого аморфного осадка.

При попытке окисления вещества элементарным кислородом реакция протекает очень

30 бурно и сопровождается вспышкой, Пример 2. Получение 1-оксигексафторизопро пил фосфина. В такую же пробирку, как в примере 1, сконденсировали 6,0 г (0,177 моль) фосфористого водорода и 21,4 г (0,129 моль) гексафторацетона. После прибавления последнего давление в пробирке снизилось от 30 до 0 ати. Сосуд с реакционной смесью нагревали при 50 — 60 С в течение

2 час, а затем выпустили из него газообразные продукты. При этом было собрано 1,88 г (1230 смз при О С/760 мм рт. ст.) непрореагировавшего фосфористого водорода. В реакцию вступило 4,12 г (0,121 моль) РНз. При перегонке полученной реакционной смеси в токе азота выделили 15,5 г (выход 62,1в/p) 1-оксигексафторизопропилфосфнна с т. кип. 75—

77 С/735 мм. Получают бесцветную прозрачную подвижную жидкость. п 1 3510 dpp 1,5636. MR найдено 27,58; вычислено 28,12.

170498

На воздухе вещество слегка дымит, но не самовоспламеняется. Замерзает при охлаждении твердой углекислотой. Хорошо растворяется в эфире, тетрагидрофуране; ограничен5 но — в бензоле и воде. При хранении постепенно (быстрее, чем 1-окси-2, 2, 2-трифторизопропилфосфин) разлагается с выделением желтого хлопьевидного осадка.

Найдено, >/p. С 18,40, 18,79; Н 1,61, 2,07;

10 Р 14,82; 14,78; F56,72, 56,16.

СзНзОРРв, Вычислено, в/p .С 18,00; Н 1,50; P 15,50;

F 57,00.

Предмет изобретения

Способ получения первичных 1-оксифторалкилфосфинов, отличающийся тем, что фторалкилкетоны подвергают взаимодействию с фосфористым водородом при нагревании до 50—

20 110 С.

Составитель М. В. Кожинская

Редактор А. И. Байнова Техред Т. П. Курилко Корректор T. В. Муллина

Заказ 973/13 Тираж 675 Формат бум. 60;х,90 /в Объем 0,13 изд. л. Цена 5 Koll.

ЦНИИГ1И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2