Способ получения октан-4,5-диона

Способ получения октан-4,5-диона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕ1СКИХ

СОЦИАЛИС1ИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

О

QI

Ю 4 фь (21) 4784493/04 (22) 21.11,89 (46) 15.01.92, Бюл. М 2 (71) Башкирский государственный медицинский институт им. XV-летия ВЛКСМ (72) Е.В.Пастушенко, Д.Э.Круглов, Л.Л.Костюкевич и С.В.Комарова (53) 547.44(088.8) (56) Harch Goral, А.I.Gordon. Metrahedron

Lett., 1971, ч. 31, р. 2941-2942. (54) СПОСОБ ПОЛУЧ Е k ИЯ OKTAH-4,5-ДИОНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения октан-4,5-диона, который используют в аналитической химии и технологии для экстракции ионов металлов в газожидкостной хроматографии и фракционной сублимации дикетонатов металлов.

Известен способ получения октан-4,5диона, заключающийся в том, что окисляют алкин RC: — CR воздействием R404, К 0,01 экв. R40z при перемешивании и охлаждении льдом добавляют 0,69 моль водного раствора NaOCI или 10=,ь-ный раствор Nal04, Реакционная смесь желтеет. Затем в течение часа добавляют порциями (no 3-4 r) алкил в растворе CCI4 (1 ммоль/4 мл CCI4) и одновременно раствор NaOCI. Цвет реакционной смеси становится черным.

Контролируют по гесту ía NaOCI. После исчезновения ионов OCI отделяют органический слой от водного, водный слой фильтруют, затем экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки соединяют с органическим слоем, „„Я „„1705274 А1 (57) Изобретение касается дикетонов, в частности получения октан-4,5-диона, используемого в аналитической химии для экстракции ионов металлов в газожидкостной хроматографии. Цель — повышение выхода и качества целевого продукта при упрощении процесса. Его ведут жидкофазным окислением 2,2-би-тетрагидрофурана перекисью третичного бутила при молярном соотношении 1:(0,5-0,8) и при 130-160 С в течение 0,5 ч. Эти условия снижают стадийность процесса и увеличивают выход целевого продукта с 58,5 до 70-75 (. 1 табл. промывают, сушат, растворитель испаряют в вакууме и остаток очищают перегонкой.

Выход кетона составляет 58,57.

Недостатками способа являются низкий выход целевого продукта и сложность технологического процесса (его многостади и ность).

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса, Поставленная цель достигается спосо60М получения октан-4,5-диона путем жидкофазного окисления органического соединения, отличительной особенностью которого является использование в качестве органического соединения 2,2 -би-тетрагидрофурана и проведение окисления перекисью третичного бутила при 130-160

С в течение 0,5 — 2 ч при молярном соотношении 2,2 -би-тетрагидрофуран:перекись третичного бутила 1:0,5-0,8.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

1705274

Пример1. В автоклав загружают14,2 г

2,2 -би-тетрагидрофурана (2,2 - БТГФ) и 7,3 перекиси третичного бутила (ПТБ), молярное соотношение 1:0,5. Автоклав закрывают и выдерживают при 140 С 1,5 ч. Затем охлаждают. Реакционную смесь подвергают раэгонке. Получают 50 г октан-4,5-диона, Выход составляет 707ь.

Полученный октвн-4,5-дион имеет следующие спектральные характеристики:

Спектр SIMP Н (о, м.д.): 0,91-2,08 М (1 ОН, СН2СНз); 3,12-4,01 М (4Н, СНгСО); масс-спектрг/z ($ от максимального пика):

41 (36,48); 42 (33.30); 43 (39,45); 55 (35,71); 50 (34,64); 84 (24,51); 87 (100,00); 114 (2,74);

142 (1,97).

Пример 2. В автоклав загружают 14,2 г 2,2 -би-тетрагидрофуранв и 7,3 г перекиси третичного бутилэ. Автоклав закрывают и выдерживают при 130 С 2 ч. Затем автоклав охлаждают, реакционную смесь перегоняют. Получают 5,1 г октан-4,5-диона.

Выход составляет 71 ®.

Пример ы 3-13. Процесс проводят так же, как в примере 1.

Результаты приведены в таблице.

Как видно из приведенных в таблице данных, проведение процесса при температуре ниже 130 С (пример 7) и выше 160 С

* Сравнительные примеры. (примеры 10 и 11) приводит к снижению выхода целевого продукта, Сокращение продолжительности процесса (пример 11) либо ее увеличение (пример 9) также приво5 дит к снижению выхода целевого продукта, При небольших количествах перекиси третичного бутила процесс протекает с малой скоростью, увеличение количества перекиси(пример 12) приводит к снижению выхода

10 целевого продукта.

Данный способ получения октан-4,5-диона позволяет увеличить выход целевого продукта с 58,5 до 70-757. и упростить технологию процесса за счет уменьшения чис15 ла стадий.

Формула изобретения

Способ получения октан-4,5-диона путем жидкофазного окисления органическо20 го соединения, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве органического соединения используют 2,2 -би-тетрагидрофуран, а

25 окисление проводят перекисью третичного бутила при 130-160 С в течение 0,5-2 ч при молярном соотношении 2,2 -би-тетрагидроI фуран:перекись третичного бутилэ 1:0,50,8.