Способ получения меркаптопроизводных 1-тиабицикло(4,4,0)дец- 2-енов

Способ получения меркаптопроизводных 1-тиабицикло(4,4,0)дец- 2-енов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению меркаптопроиэводных 1-тиабицикло(4,4,0) дец-2-енов ф-лы 9& HS где R - Н, CeHs. СвН ОСНз-р. которые могут быть использованы при синтезе биологически активных веществ. Цель - упрощение и удешевление процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Получение ведут реакцией соответствующих 1,5-дикетонов с сероводородом в среде муравьиной кислоты и в .присутствии конц. HCI в качестве кислого реагента. у Ј

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)S С 07 О 335/06

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ где R - Н, Ph, С6Н40СНз-р, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4780620/04 (22) 09.01.90 (46) 15.01.92. Бюл. 1Ф 2 (71) Научно-исследовательский институт химии Саратовского государственного университета им. Н,Г.Чернышевского (72) Б.Идревко, Л.А.Фоменко, С.НЛетраков и В.Г.Харченко (53) 547.732.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

hk 1096580, кл. G 01 И 31/22, 1984.

Авторское свидетельство СССР

М 1161893, кл. G 01 и 33/00, 1985.

Авторское свидетельство СССР

М 697517, кл,С 07 D 335/06, 1975.

ЖОрХ, 1977, т. 13, I. I, с. 186-1Â9.. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ MEPKAATOflPOИЗВОДН6(Х 1-ТИАБИЦИКЛО(4,4.0)ДЕЦ-2EHOB

Изобретение относится к способу получения меркаптопроиэводных 1-тиабицикло(4,4,0}дец-2-енов общей формулы которые могут быть использованы как аналитические реагенты, полупродукты, при синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получения 4R-2 -фенил-9-меркапто-1-тиабицикло(4,4,0)дец-2енов путем взаимодействия соответствующих 1,5-дикетонов с сероводородом в среде трифторуксусной кислоты при температуре от-5до-10 С:

Я2 1705295 Al (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению меркаптопроиэводных 1-тиабицикло(4,4.0) дец-2-енов ф-лы где R — Н. СеНа СвН<ОСНз-р, которые могут быть использованы при синтезе биологиче-, ски активных веществ. Цель — упрощение и удешевление процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Получение ведут реакцией соответствующих 1.5-дикетонов с сероводородом в среде муравьиной кислоты и ° .присутствии конц. HCI в качест- 3 ве кислого реагента.

R - Ph. СеН4ОСНз-р, -СвР4(ОСНЗ)2.

Выходы при этом достигают 80-95 .

Недостатком указанного способа является использование пониженной температуры, что требует применения охладительной системы или специальных, установок, и использование в качестве растворителя дорогостоящей и дефицитной трифторуксусной кислоты.

Известен способ получения меркаптопроиэводных с использованием в качестве растворителя смеси уксусной кислоты и эфира, а в качестве кислотного реагента

70 -ной хлорной кислоты при -10 C.

1705295

45

Составитель Э. Корнеева

Редактор Л. Веселовская Техред M.Mîðãåíòàë Корректор О. Кравцова

Заказ 168 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент, г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Кедос1атком этого способа является использование пониженной гемпературы и

70 -ной хлорной кислоты, которая взрывоопасна и получается перед употреблением (перегонкой 57ь-ной HCIO<), что усложняет процесс.

Цель изобретения — упрощение процесса получения, удешевление сырьевой базы и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается способом получения целевых продуктов путем взаимодействияя соответствующих 1.5-дикетонов с сероводородом в среде 99,5 -ной муравьинрй кислоты с добавлением концентрироеаннои соляной кислоты. Реакция при этом протекает при комнатной температуре.

R Н, Ph, СаН4ОСНз.

ll р и м е р 1. 2,4-Дифенил-9-меркапто1-ть.абици кло(4.4.0)дец-2-ен.

7,4 г (0.024 моль) 1,3-дифенил-3-(циклогексвнон-2-ил)1-ApolllHoHo растворяют в

120 мл 99,7 -ной муравьиной кислоты и насыщают серонзДОрОДОм в течение 2 ч, после чего добавляют 3,5 мя «онцентрированной соляной кислоты и смесь продолжают нэсыщэть серОВОДО13ОдОм при перемешивамии дю исчезновения пятна дикетоив по ТСХ (пластины вИИо1, влеоант гехсан-эфирхлороформ, 3;1:1) 4 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 857ь-ной муравьиной кислоты (2xt0 мл), сушат, перекриствллизовывают из смеси зтанол-ацетон (1:2). Выход продукта 7.65 г (97 II,). T.ïë.

106,5-107 С. Пробы смешения с достоверным образцом депрессии т,пл. не дали.

Литданные — т.пл. 106-107 С.

Пример 2. 2-Фенил-4(п-метоксифенил)-9-мерквпто(4,4,0)дец-2-ен.

Получают аналогично примеру 1 из 8,06 г (0,024 моль) 1-фенил-3-(и-метоксифенил)-3(циклогексанон-2-ил)-1-пропанона. Выход продукта 8,16 r {87 ). Т.пл. 139-140ОС. Проба смешения с достоверным образцом депрессии т.пл. не дала. Лит, данные — т,пл.

140-141 С, Пример 3. 2-Фенил-9-меркапто-1-тиабицикло(4,4,0)дец-2-ен, 5 Получают аналогично примеру 1 из 5,52

r (0,024 моль) 1-фенил-3(циклогексанон-2ил)-1-пропана, Полученный продукт выделяется в виде масла, которое отделяют, промывают 85 -ной муравьиной кислотой, 10 спиртом и сушат в вакууме. Выход 3,21 г (51 $).

ПМР-спектр (химические сдвиги) д, м,д.: 7,21-7,45 (м, 5Н, Ph); 5,97 (кв, 1Н, B-H):

2,65 (с,. 1Н, SH); 1,35-2,35 (м, 11Н, олиф.).

15 Вычислено,g: С 68,4; Н 7,4; S 24,5.

С ьН ieSz.

Найдено,g: С 68,4; Н 7,4; $24,3.

Применение изобретения позволяет упростить способ (ре".êöèÿ протекает при ком20 натной температуре и не требует охлаждения), удешевить сырьевую базу за счет использования муравьиной кислоты, расширить ассортимент полученных веществ.

25 Формула изобретения

Способ получения меркаптопроизводных 1-тиабицикло(4,4,0)дец-2-енов общей формулы

r R - H, Сань, Сан40Снз-р.

35 путем взаимодействия соответствующих

1,5-дикетонов с сероводородом в присутствии кислого реагента, о т л и ч а ю щ и 4 с я тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса и расширения ассортимента целе40 вых продуктов. взаимодействию с сероводородом подвергают соответствующие

1,5-дикетон ы общей формулы

R где R имеет вышеуказанные значения,, в среде муравьиной кислоты и в присутствии концентрированной соляной кислоты в ка50 честве кислого реагента.