Способ получения модифицированных

Способ получения модифицированных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства X

Заявлено 23.XI.1961 (№ 752768/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл. 39с, 2

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 08@

УДК 678.643 632 34 21 (088.8) Опубликовано 23.IV.1965. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 7Х1.1965

Авторы изобретения

Е. В. Оробченко и Я. Н. Борбулевич

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ

ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

Известны способы получения модифицированных эпоксидных смол на основе модифицированных ксиленолформальдегидных смол и эпихлоргидрина в щелочной среде.

Сущность предлагаемого способа в том, что ксиленолформальдегидную смолу — новолак— сначала этерифицируют смесью смоляных и жирных кислот, например дистиллированным талловым маслом, а затем модифицированный новолак конденсируют с эпихлоргидрином в щелочной среде.

В зависимости от соотношения новолака и кислот получается продукт этерификации с определенным содержанием свободных фенольпых гидроксилов, зависящим от количества эпихлоргидрина, вводимого в реакцию.

Изменяя степень конденсации новолака, а также степень этерификации кислотами, свойства смол можно варьировать в широких пределах, расширяя их ассортимент.

Предлагаемый способ позволяет получать гамму смол, пригодных для изготовления клеев, компаундов, лакокрасочных материалов, литых чластмассовых изделий, слоистых и волокнистых материалов и др.

Пример. В аппарат из нержавеющей стали, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 3,1 кг свежеперегнанных технических ксиленолов (температура кипения 210—

Подпггсная группа № 1бО

225 C), 0,8 кг формалина (35,2%) и 0,012 кг

НС1 (d = 1,19) до рН = 5.

При непрерывном перемешивании температуру реакционной массы поднимают до 40 С и выдерживают ее при этой температуре в течение 1 час.

Затем загружают еще 0,8 кг формалина (35,2%) и 0,03 кг НС1 (d=1,19) до рН = 3,4, после чего температуру реакционной массы медленно поднимают до 70 С и выдерживают при этой температуре в течение 1 час. После охлаждения до 50 С в реакционную смесь добавляют еще 0,01 кг НС1 (d=1,19) до рН=1,2, причем температуру смеси поднимают до 95—

15 100 С за счет тепла экзотермической реакции, и выдерживают смесь еще 1 час.

Сушат смолу в открытом реакторе при перемешивании в течение 2 час. Температуру в

20 конце сушки устанавливают 135=С.

Полученный новолак имеет следующие показатели:

Температура размягчения по кольцу и

soapy . . . . . . . . . 90 С

Средний молекулярный вес.... 400

Содержание свободных ксиленолов . 9,5%

Содержание свободного формальдегида

0,98 %

30 Гидроксильное число,... 11,49,, 170658

11 5I /. 4,5 %

0 4о/о полная

Содержание эпоксидных групп

Содержание гидроксильных групп

Содержание С1

Растворимость в бензоле

Составитель О. Цыпкина

Редактор М. Хабибулина Текред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Тюняева

Заказ 970/6 Тираж 850 Формат бум. 60><90 >

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

В вышеописанный аппарат, снабженный вместо обратного холодильника насадкой Дина и Старка, загружают 2,7 кг полученного новолака, 0,7 кг дистиллированного таллового масла (кислотное число 154 мг КОН) и 0,2 кг ксилола.

Расплавив всю смесь, включают мешалку, поднимают температуру до 215 С и при этой температуре выдерживают еще 5 час до тех пор, пока не прекратится отгонка реакционHoЙ Воды.

После окончания этерификации отгоняют ксилол.

Полученный модифицированный новолак имеет следующие показатели:

Температура размягчения по кольцу и шару ........ 67 С

Средний молекулярный вес.... 565

Содержание гидроксильных групп . 7,2о/

В описанный выше аппарат, снабженный обратным .холодильником и капельной воронкой, загружают 3 кг полученного модифицированного новолака и 3,6 кг эпихлоргидрина. После полного растворения смолы в эпихлоргидрине при температуре 70 — 75 С подают 30о/оный водный раствор едкого патра (3,9 г) в течение 2,5 час.

Затем конденсацию ведут еще 2 час при той же температуре.

Образовавшуюся смолу растворяют в бензоле, промывают теплой водой (70 С) до отсутствия иона С1 (проба с AgNO>), отгоняют растворитель и сушат под вакуумом 100 мм рт. ст., температура в конце сушки 125 С.

Полученная смола имеет следующие показатели:

Температура размягчения по кольцу и шару........ 35 С

Средний молекулярный вес... 601

Смола способна отверждаться аминными и кислотными отвердителями.

Показатели смолы, отвержденной малеиновым ангидридом:

Твердость по Бринеллю . 24 — 30 кг/мм2

Предел прочности при сжатии....., 1100 — 1400 кг/сме

Предел прочности при статическом изгибе... 600 — 628 кг/см-

Удельная ударная вязкость 4 — 7 кг/см2

Адгезия к стали... 600 — 730 кг/сме

Теплостойкость "o ВИКа . 110 — 150 С

Удельное объемное сопро20 тивление..... 1 101 ом см

Удельное поверхностное сопротивление . . . . 5 1014 ом

Тангенс угла диэлектрических потерь . . . . 4 10 — 2

25 Диэлектрическая постоянная при 10о ги... 4,5 — 5,0

30 Предмет изобретения

Способ получения модифицированных эпоксидных смол путем взаимодействия в щелочной среде эпихлоргидрина с предварительно

35 модифицированной ксиленолформальдегидной смолой, отлича ощийся тем, что, с целью расширения ассортимента эпоксидных смол, ксиленолформальдегидную смолу модифицируют смесью смоляных и жирных кислот, например

40 дистиллированным талловым маслом.