Патент ссср 170680
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
l70680
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 02.IV.1964 (№ 892612/23-5) Кл. 39с, 25 с присоединением заявки №
МПК С 081
5 ДК 678.02: 66.095 2 .
746.8
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Приоритет
Опубликовано 23.%.1965. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 20.V.1965
Автор изобретения
Ш. Г. Вестерман
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ
Подписная epynna № 160
Известен способ получения азотсодержащих полимеров полимеризацией гетероциклических соединений (например, этиленимипа) в присутствии катализаторов цепной полимеризации.
Предлагаемый способ предусматривает получение азотсодержащих полимеров путем полимеризации гетероциклического соединения — триэтилентиофосфор амида, а также путем сополимеризации его с винильными мономерами. Это позволяет получать полимерные материалы, содержащие в своем составе кроме азота серу и фосфор и обладающие повышенной теплостойкостью и химической стойкостью.
Процесс полимеризации и сополимеризации триэтилентиофосфорамида можно проводить в расплаве, растворе или суспензии в присутствии соединений металлов переменной валентности,в качестве катализаторов, а также в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (например, перекиси бензоила) .
Количество катализатора — 0,003 — 0,10% (от веса мономера) . Полимеризацию триэтнлентиофосфорамида можно проводить на одной из промежуточных стадий получения мономера, не выделяя его в кристаллическом виде из раствора эфира или бензола.
Пример 1. Получение блочного полимер а триэтил ентиофосфорам и д а («т и ф о л е н а»).
К 2 г триэтилентиофосфорамида добавляют
0,6 — 0,8 мг мелкодисперсного медного порошка или 1 — 2 мг окиси железа и нагревают в термостате при температуре 80 С в течение
5 8 час.
Получают тифолен в виде твердой прозрачной массы, приобретающей пластичность прн
250 — 300 С. Теплостойкость блочного тифолена по Мартенсу 230 С и выше. Удельная ударная вязкость, 23 — 35 кгс см/см2, Тифолен обладает светопроницаемостью, п1ониженной горючестью и высокой химической стойкостью к действию кислот, щелочи и органических растворителей, 15 Пример 2. 2 г триэтилентиофосфорамида растворяют в 60 — 80 мл горячей воды, прибавляют 3 — 4 мл 0,002 М раствора сернокислой меди и нагревают смесь на кипящей водяной бане.
20 Через короткий промежуток времени из раствора осаждается полимер серого цвета в количестве 85 — 90% OT взятого мономера.
Полимер частично растворяется в циклогексаноне.
25 П р и м ер 3. К раствору 0,1М триэтилентиофосфорамида в 500 мл бензола добавляют
0,4 — 0,6 г перекиси бензоила и нагревают при температуре 90 С вв ттееччеенниие е 11,5 — 2 час.
Большая часть мономера превращается в
30 полимер, бензол отгоняют, осадок полимера подвергают термообработке; при температуре
170680
Предмет изобретения
Составитель С. Ерофеева
Редактор Э. Н. Шибаева Техред А. А. Камышникова
Корректор Л. E. Марисич
Зак. 969i8 Тираж 850 Формат бум. 60X90i/s Объем О,!3 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
100 С в течение 1 — 1,5 час получают тестообразный полимер, который при дальнейшем нагревании при температуре 120 — 130 С в течение 1 час превращается в стеклообразный продукт.
Пример 4, В пробирку со шлифом вводят 3 г стирала, очищенного от ингибитора, 1 г триэтилентиофосфорамида и 1,2 мл 5 /оного эфирного раствора перекиси бензоила.
Пробирку погружают в горячую .воду, затем снабжают обратным холодильником и ставят на 8 час в кипящую водяную баню. Получают сополимер в виде тягучей массы.
Для получения блочного продукта пробирку нагревают при температуре 150 — 160 С в течение 2 час, Пример 5, В укороченную стеклянную пробирку вводят 2 мг дисперсного медного порошка и 3 г рриэтилентиофосфорамида, нагревают при температуре 70 — 75 С до расплавления мономера, добавляют 1 г метилметакрилата, встряхивая содержимое пробирки, и нагревают при температуре 70 — 75 С в течение 8 час. Получают сополимер триэтилентиофосфорамида с метилметакрилатом в виде бесцветного, прозрачного, теплостойкого продукта.
1. Способ получения азотсодержащих полимеров путем полимеризации гетероцикличсского соединения в присутствии катализаторов цепной полимеризации, отличающийся тем, что, с целью получения полимерных материалов с повышенной теплостойкостью, в
15 качестве гетероциклического соединения применяют триэтилентиофосфорамид.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, .в полимеризующуюся систе20 му добавляют винильный мономер.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в присутствии инициаторов радикальной полимеризации.