Способ получения титанорганических полимеров и олигомег-ов с непредельными ацильнымигруппами
Патент 170686
Классы МПК
Способ получения титанорганических полимеров и олигомег-ов с непредельными ацильнымигруппами
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Il0686
Союз Советских
:Гоциалист4 неских
Республик
Зависимое от авт, свидетельства №
Заязлено 13.!11.1964 (1ЧЬ 886581/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 23.IV.1965. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 20.Ъ.1965
Кл. 39с, 30 государственный
«омитет т.о делам иэобретенл"4 и открыти1 СССР
МПКС 08Ь
УДК 678.766.7(088.8) Ав.оры изобретения
А. Л. Суворов и С. С. Спасский
Заявитель
СИЛОСОВ ПОЛ УЧЕНИЯ ТИТАНОРГАН ИЧЕСКИХ ПОЛ ИМЕРОВ
И ОЛИГ9МЕ4 ОВ С НЕПРЕДЕЛЬНЬ1МИ АЦИЛЬНЬ1МИ
ГРУППАМИ
OR !
Ti — О (А1„ !
OR
1 формулы, такие, как алкилИзвестен спос б п-лучения титанорганических 11олнмеров или олигомеров с ацильными груп iaM» путеь. обработки таких полимеров ьли олигомеров, содержащих алкоксигруппы у атомов титана, соединениями кислого ха- 5 рактерч, например, органическими кислотами.
При э ом возможны побочные реакции с ооразование . воды, вызывающей гидролиз тит: новых соедин ний, затрудняющий весь проце< е. 10
Для тоге чтобы упростить процесс получения ненасыщенных титанорганических поли мерсз и олигомеров, а также расширить ассортимент, полимеров данного типа в качетве соединений кислого характера предла- 15 гается применять ангидриды одно-или двухосновных ненасыщенных кислот. Полученные ненасыщенные титанорганические полимеры и олигомеры разнообразны чо строению, составу и дают с винильны и мономерами со- 20 полимеры.
Ангидридами ненасыщеьных однэ- или двухосновных кислот действуют на титанорганические чолимеры или олигомеры общей г—
1 полнтитанаты (т=0); полиорг,потитаноси- 30
Пооп*снпя -pynzza № /GO
R/
I локсаны/ (А — Si — Π— ); m=1, 2, 3,..., где !
R/
К вЂ” алкил или арил/; титаносодержащие полиэфиры гликолей и двухосновных органических кислот/ А= (CHgCHgOCOR" СОО ;, СН СН О вЂ” (к) 1; m=1), где R — остаток двухосновной кислоты/.
Степень ненасыщенности получаемого продукта регулируется количеством вводимого в реакцию ангидрида непредельной кислоты.
Реакцию проводят в растворе или в отсутствие растворителя при температуре 20 — 60 С, растворитель удаляют в вакууме при 40—
60 С. При использовании ангидридов. одноосновных кислот образовавшийся алкилацилат отгоняют в вакууме при 50 — 90 С. Полученные ненасыщенные титанорганические полимеры (или олигомеры) растворимы в обычных органических растворителях и мономерах.
Пример 1. В реактор, снабженный механической мешалкой и капельной воронкой, помещают раствор 300 вес. ч. (1 моль) бутилполититаната C4HpOfTi(OC4Hg) gOgpC4Hp со средней степенью конденсации около 10 (в
350 вес. ч. сухого диэтилового эфира) и из капельной воронки вводят раствор 66 вес. ч.
5,2.î.4ü) малеиново1о ангидрида ь 600 вес, I. э;, зи i a . . ";акция сопровождается слабым Оазо,,ев и 1ем. С.1есь пет"емешивают 30 ми14, пос:;..a "- :его эфир отгоняют при температуре бани
35 — 40ОС и пониженном давлении, Окончател;,но при 40 — 45 и 4 мм py т в течение
;",-:,,5 час. Пслучечныи продукт (361 вес. ч.
98.6-",/0 от теоретическо"..о) представляет собой очень вязку:-о про"-.раччую жидкость желтого цве а и > 1,54 ;О, ц1 4 1,,"122,,растворим в бен олг, тетрагидрофур1не., хлороформе, а та же стироле и метил мет акр ил ате
Найдено в /0. С !7,99; Н 7,66; Ti 17,24.
Кислотно". число (пос."е гидролиза) 84,2 мг
КОН.
Для «С4Н90 1" Н - 0) 51С4Н9Й17Т11009 вычислено в /0 С 47,66; Н 7,70; Ti 17,59. Кисл отнсе числ 1. (после гидролиза) 103,0 мг
KQH, 20
Прод„кт сополимеризуетгч со стиролом в
РР 1суFcTBHH перекиси бензоила при 100—
120 С, с бразуя г,розр; чные сополимеры оранжевого цв га.
П риме п 2. К 189 вес. ч. (1 моль) поли- 25 этиленфталгтдиизопропилтитаната i — C3H70 тТ1(СЗН7- -i) 90 (СН9CH20СОСеН4С00 1,9 ° СН2СН20ф Т1 (ОСЗН7 — i) 3 со средней .:епенью поликонденсяции 7==8, полученно, о переэтерификацией изопропилититаиата низкомоле- 30 кулуарным этиленгликольфталатом, прибавляют 66,5 вес. ч. (9 лоль) метакрилового ангидрида. Самесь перечеш 1ваю до полного растворения ангидрида. и затеь: нагревают в атмосфере азота при 40 — 60 С ." течение ча- 35 са. Образовав1нийся изопропилметакрилат отгоняют в вакууме, постепенно повышая температуру бани от И до 80 С, отгонку заканчивают при 80 — 90 С и 1,5 — 2 млт рт. ст. в тече,.ие 3 час, .1олучают полиэтиленфталатизо- 40 пропилметакрилилтитанат в виде вязкого прозрачного вешества (смолы) желтого цвета (77О 1,5350), растворимого в хлороформе, 20 тетрагидрофуране, стироле и метилметакрилате. 45
Кислотное чис1о (после гидролиза) 116,8 мг
КОН число о1,ыления 392,5 мг КОН.
Найдено в /0. С 52,35; Н 6,13; Т1 9,88;
С Н 3
CH2 — — С вЂ” COG 17,70. Для 1 — C3H7$Ti (OC,H7 — 4) /- - с- Н т-,- О). С11 C H" 04. 1 (ОСа1 17 1/ 2 ! !
ОСОС (СН,) =-СН вычислено а "0.- С 5215;
Н 5,.57; Т1 19,33; CH2 — — С (CH3) СОО 18„33.
Число омыления 379,2 мг КОН. Кислотное число (после гидролиза) — 121,0 л1г КОН.
Продукт полимеризуется, а также сополи меризуется со стиролом в присутствии перекиси трет-бутил а при 100 — 120 C, оСр азуя прозрачные твердые полимеры и сополимеры, Hp и мер 3. K раствору 67 вес, ч. (1 моль) олигомерного полидибутоксптитанодиметилсилохсана С.И9 j Ti (QC4H90) 20(& (CH3) 90 13-.Ti (OC4H9) 3 в 100 вес, ч. сухого эфира прнб::в ляют 18,5 ч. (4 моль) малеинового ангидрида в 250 вес. ч. эфира. После перемешивания в течение 30 мик эфир отгоняют при 40 — 45 С, окончательно в вакууме при 5 мм в течение
2 час. Продукт промывают холодным петролейным эфиром и сушат в вакууме. Полученное воскообразное вещество (72 вес. ч.;
84,2 /0 от теоретического) хорошо растворимо в бензоле, тетрагидрофуране, хлороформе и сти роле.
Найдено в 0/9 . .С 44,00;. Н 6,93; Si 9,78;
Ti 11,21. Кислотное число (после гидролиза) — 115,5 мг КОН, что соответствует содержанию 35,2 /0 C4H9QCQCH=CHCQQ-групп.
Для 41 9 -1 (- . " 4 9) -1 19 11(113) 2 -1 )2 ю 3
Т1(OC4H9) 2(ОСОСН=СНСООС4Н9) вычислено в /0.. С 45 18; Н 7,42; Si 9,34; Ti 10,63;
С4Н90СОСН=СНСОΠ— 37,87. Кислотное число (после гндролиза) — 124,2.
Предм ет изо бр етен ия
Способ получения титанорганических полимеров и олпгомсров с непредельными ацильными группам; путем обработки титанорга= нических полимеров или олигомеров, содержащих алкоксигруппы у.атомов титана, соединениями кислого характера при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса получения ненасыщенных титанорганических гьолимеров и олигомеров, а также расширения ассортимента полимеров данного типа, в качестве соединений кислого характера применяют ангидриды одно- или двухосновных ненасыщенных кислот.
Составитель Л. Чурсина
Редактор М. Хабибулина Гехред A. Камь снникона Корректор О, И. Попова
Заказ 1260/19 Тираж 875 Формат бум. В, ч(У/„Ооы и 0,21 иад. л. Цена 5 коп, LIH,ÈiÏ11 Государственно о к1 " итета ио д:.ла. иитбрегсний и открытий СС Р
Р, осква, Центр, ир, i:,þaa,,, 4
Типография, пр. Сапунова, 2