Способ получения n-ацил(с @ -с @ )- @ -аминокислот

Способ получения n-ацил(с @ -с @ )- @ -аминокислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к замещенным аминокислотам, в частности к получению N- ацил()- а -аминокислот, обладающих поверхностно-активными свойствами. Цель - повышение выхода и упрощение процесса . Получение ведут ацилированием а -аминокислот моноили динитрофениловым эфиром жирной кислоты в присутствии триэтанолэмина в водно-диоксановой среде при объемном соотношении вода:диоксан 1 (2-4) при 40-60СС в течение 4-6 ч. Выход 90-97%.

< .,"-1 С «r l« t«1

C .4 °

Р: . Пх«,л.;.

Is«Is С 07 С 227/18 229/06

Г СУ;РРС«ВГ«««ялй КОЛЛ1тГ Г ляг тг- «, M и от I Р ITpsI, ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ASTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4770544/04 (22) 30.10.89 (46) 23.01.92. Б«ол. «W 3 (71) Институт элементоорган.lческик соедиHений им. А.Н HåñMåIIHоEà (72) К.А.Кочетков В M Беликов, 3.Б,Бакасова и Ж.С.Урл;а лбетова (53) 547.435:66 07 (088 8) (56) А;имова А.А, Галахова О.И, Хим«1я и химическая тех опогия — Известия ВУЗ os.

1987, т. 30, M 6 с 114 — 11, (54) СПОСОБ Г«О" - г «,«1Я N-АЦИЛ(С«4С«в)- а - Md«",GI:sC;1GT

i çI.брете ие с;нос.»с к органической химии, а частности к полу чен о производныx ацилаIII,íоllислоT обRàдающvx поBåðx ностн -активными свойствами Полученные соединения могут найти -рименение как эмульгаторы, пенообразователи, стабилизаторы в различных областях техники, ЦеRülo изобpетения является повышение выхода конечного продукта и упрощение процесса.

Пример 1. Г1о .учение И-паль«литоилL-метионина. В двухгорлую колбу добавляют 1,5 г (0,01 м) 1-метионина в 10 л1л Н2О и при перел1ешивании при 40 С добавляют

4,2 г (0,01 м) динитрофениловсго эфира пальмитиносой кислоты 12 в 30 мл диок ана. Затем по ка;ляг добавляют 2 мл {0 014 м) триэтила«лина, пере:лешивают при этой температуре 4 ч, подкисляют ЗМНС! до рН

3-4. Выпавший осадок промывают водой до

-нейтральной реакции и сушат на воздухе, вес 3,6 г (93% от теории). Контроль за ходом реакции осуществляют методом ТСХ (Si02, гексан-метанол-хлороформ = 5;0.5:4 об) «SU „„1707014 А l (57) Изобретение относится к замещенным аминокислотам, в частности к получению Чацил(С14-C12)- а -аминокислот, обладающих поверхностно-активн ыми с войствами. Цель — повышение выхода и упрощение процесса. Получение ведут ацилированием а-аминокислот MQHQ или динитрофени lOBblM эфиром жирноЙ ",èñ чоты С14 С1в э присутствии триэтаноламина в водно-диоксановой среде при обье«лном соотношении вода:диоксан 1 (2-4) при 40-60 С в течение 4-6 ч.

Вь!ход 90-97%, T.ïR 76-77 C. Литературные данные T.ïë.

75-77 C.

Найдено,: С 64.90: Н 10.87: N 3,97; S

7. 68.

С21Н41ИО35

Вычислено, %: С 65.07; Н 10,88: N 3,96:

S 8,30. (a)p + 23.5(С4, СНС!з.

Пример 2 (сравнительный). В двух1орлую колбу добавляют 1,5 r (0,01 м) L-метионина в 10 мл Н20 и при перемешивании при

40 С добавляют 4.2 г (0.01 м) 3,5-динитрофенилового эфира па/lüMèòèíовой кислоты в

30 мл диоксана. Затем по каплям добавляют

1,6 «лл (0,011 м) триэтиламина, перемешивают 4 ч, подкисляют 3NHCI до 3 — 4. Осадок промывают водой и сушат на воздухе. Вес

3,55 г(92 ., от теории). T.ïë. 76-77 С.

П р и л е р 3 (сравнительный). Реакцию проводят аналогично примеру 1 или 2, но добавляют 1,3 мл (0.009 м) триэтиламина.

После стандартной обработки получают 2,9

r (74,5% от теории) целевого продукта, T,пл, 74-75ОC.

Пример ы 4-22. Реакцию осуществляют в условиях, указанных в примере 1, но

1707014 варьируют аминок 1слоту и нитрофениловый эфир в качестве ацилирующего агента.

Выходы продуктов и их физико-химические показатели приведеHbl в таблице, Кроме того, необходимо отметить. что все получен- 5 ные соединения имеют характерные спектры ПМР и ИК, полностью соответствующие приписываемой структуре.

Спектр ИК v, см, 3310(МНамид); 1720 (СОамид!); 1240 (СОамид !); 1660, 1480 (CO- 10

ОН), Спектр ПМР д (СДС!з), м,д.: 0,9(Ме,3M);

1.9 (CHq)n); 1 8 (/3 СН2); 2 4 (a -СН2); С 3, 6-4,2 (д., СН-NH); 5,5 — 6,0 (д„МН вЂ” СН) и другие сигналы, соответственно подтверждаю- 15 щие структуру полученного соединения.

Исходные нитрофениловые эфиры жирнь х кислот легко получаются иэ нитрофенолов и жирных кислот в присутствии водоотнимающих средств и каталитических 20 количеств пара-толуолсульфокислоты при кнг "ненни в кси loi!, I:àê следует из представленных примеров увеличение количества добавляемого триэтиламина более 0,016 моль на 0,01 моль 25 исходных веществ нецелесообразно, так как приводит к медленномуснижению выхода за счет частичного гидролиза эфира пальмитиновой кислоты, Вместе с тем отклонение соотношения растворителей от оптимального значения, также как и увеличение температуры выше 60 С, приводят к снижению выхода, а проведение реакции при температуре ниже 40 С существенно увеличивает время реакции.

Предлагаемый способ в отличие от известного способа позволяет получать в мягких условиях без применения дефицитных растворителей и катализаторов М-ациламинокислоты с выходами 90 — 97ф, (по способуи рототипу 42-70 ).

Формула изобретения

Способ получения N-ацил(С14-С в)- ааминокислот ацилированием а -аминокислот производными высших жирных кислот в присутствии основания в водно-диоксановой среде при объемном отношении вода,диоксан, равном 1:(2-4), о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, ацилирование ведут моно- или динитрофениловым эфиром жирной кислоты С14-Сщ при 4060 С в течение 4-6 ч, а в качестве основания используют тризтаноламин.

1707014

Ф о

О! чч

ОВ

ВО

Фч

tV

CD с ! л м

«1 гч гч

ФО о

It! М

1 О!в

Л ОВ

I о Ф

Ф I I ОВ Ф

О ОВ

I t Ф I

О ОВ ОВ * е

Ю

1.1

tz

ЕВ о

ВГВ л Ф\

1 + л ю г ц

4.Й с о и в! о

«В У

О 12 д v .г

CO V

Л .О и и

+ +.Г О и и

М ГВ-, о и м

+ +

«lO

° ФЧ»

1 1 1 о

1 I +

1 1 1 1 ч« м л л гч

° \

Ф! л л

I В

Ф л

a lt! и

Ф Ф

1 1 1 ! 1 1! В

В/В и Ф

М г

ВЧВ

О!

« о

° ВГВ о

IFI

D! л

1 1 1 1 1 1 1 о

\tC м

Ф г

t4 О

-т о!

ОВ о г

О С, ОВ о лс л у ! I 1

Ф РЖФ гч

О

Ct гг !

О гч

CO

I 1 I

1 ° Ф ГФ

o o

Ф Ф о о .Ф Ф о Фо

ЧВ Е Ф !t! лл

ЧВ Л

ЛМФ Л I л

1 1 - I

ЪФ с с

I !

М

\.;

Y Y йФ

М Ф чч ссс

ОВФ!!

oo ййФ

ВЮ2! 3,„ 2

1 ° °

ЕИЛ! 1

«33

1 (l

Сто

ВВ С 3

z z

Z «1fj

z с а с= с

Kgz а

1 1 1 1

1 1 1

=111

ЕЕ« со<

° Z «Z

Е Вг

t Ю

tt I !

1 1 1 ° 1 Ф

Л-т ГВ,Ф !CD

ctc o — м

1 ч * 2«

С С 2 ВГВ

I л

Фч

ЛООО !Ф

1 1 а О

1 Д В- 1

1 «

1 I

I 1 ! 1

1 I

I I ! 1 е

1 1

1 4 1 V с 1

1 I $L4

Е 1-В 1 Ф

1 Е и е Д

I I 1

I I 1

1 I g

Ф I

I I 1

1 1 С 1

I I л

1 I l7l !

1 Z

I «Z I о

1 !

I j a I Z л

l 1 I Ф г а 1

1 3 Е 1 ! г о о

1 1 I

1 1 ВГВ ! u I Ф

I 1

1 1 1 g

I I 1

1 -т

I 1 Ф

I ! 1

N o л

1 ° I 1 л I Ф

1 —, I 1 I

В.Г 1 в

z 1

z ч I !

,3)2.,—

1 1

I I и I о I ! «Ос

I D

1 и I

2 CI о

1 1 1 а ч 1

1 ЧВ

I I

)—

1 \

1 е 1

I,

Ij k

1 I

1 1 1

I — — -!, 3s. с е

ВГ 3 1 л о о Ol

1 I I I В Ф I Л В C V I

-ЛВЧВО «!ЛЛЕМ вЂ” «Ма — ОмОВФФФФФ О!«ВО Cttltc«tttltclt О Ct!

° О ! ! ! ! г л

О Î Î Î Î Î О О О О О Ct! O

I АЛОВ Г4«ГГСЕГ «Ф

Ctl

Ф Ф Ф Ф ОВ ЧВ ЧВ Е Ф -Г И Е ОВ -Г

В ° В = - 1 1 ° I

ВФФВ !\О ВЛ.ОФ1Ф и Л Ф ЧВ Ф Л Ф D! O гЧ! 1 1 ( !

1 . 1

:1

j It!

1 цл

I K,,* 1

1 ) 1

1- ГЧ

ВВ

1 1

I °

1 в Й

I ..Ф

1 !В о е ! си ! ВВ

1 I I

«iI

I ф g ! °

1 Z

1 °

t

1

1 2

1 2

1 а

1 ! с

I