Способ получения полималеинового ангидрида

Способ получения полималеинового ангидрида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается получения полималеинового ангидрида, который может быть использован в качестве полиэлектролита , отвердителя эпоксидных смол, модификатора полимеров Изобретение позволяет увеличить содержание ангидридных групп в полимере за счет использования в качестве растворителя а -оксида из ряда эпихлоргидрин, эпибромгидрин, пропиленоксид, бутилглицидиловый эфир, фенилглицидиловый эфир при растворной полимеризации малеиноСого ангидрида под действием ионизирующего излучения. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 08 F 122/06

ГОСУДАРСТВЕ ННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 д 3

О

О

СО (21) 4778225/05 (22) 05.01,90 (46) 23.01.92. Бюл. N. 3 (71) Ленинградский технологический институт им. Ленсовета (72) А.Ф.Николаев, Н.И,Дувакина, Д.А.Булкин и Л.В,Семушкина (53) 678.744,342(088.8) (56) Терентьев В.И. ВМС, 1981, Б23, ¹ 8, с.

636-438, Патент США

N 3186972, кл. 260-78,4, 1961. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА !

Изобретение относится к получению полималеинового ангидрида, который может быть использован в качестве полиэлектролита, отвердителя эпоксидных смол, модификатора полимеров.

Цель изобретения — увеличение содержания ангидридных групп в полимере и повышение реакционной способности полимера.

Полученный полималеиновый ангидрид представляет собой белое порошкообразное вещество, легко растворимое в воде. спиртах, кетонах, сложных эфирах, ацетонитриле и не растворимое в хлороформе, толуоле, бензоле, ксилоле.

Строение полученных полимеров подтверждено данными ИК-спектроскопии, элементного анализа и химического анализа. В ИК-спектрах имеются полосы поглощения, соответствующие циклическому ангидриду; дублет полос 1785 и 1850 см. Ы 1707018 A1 (57) Изобретение касается получения полималеинового ангидрида, который может быть использован в качестве полиэлектролита, отвердителя эпоксидных смол, модификатора полимеров Изобретение позволяет увеличить содержание ангидридных групп в полимере за счет использования в качестве растворителя а -оксида из ряда эпихлоргидрин, эпибромгидрин, пропиленоксид, бутилглицидиловый эфир, фенилглицидиловый эфир при растворной полимериэации малеинв вого ангидрида под действием ионизирующего излучения.

1 табл.

Отсутствуют полосы поглощения двойной связи 1590 см ", имеющиеся в ИК-спектре малеинового ангидрида. В ПМР-спектрах имеются линии 6,35 м.д., соответствующие протонам метиновых групп полималеинового ангидрида и отсутствуют линии 6,95 м.д., соответствующие протонам HCO малеинового ангидрида.

Температура плавления (с разложением) полимера составляет 150-155 С. После разложения с выделением С02, что установлено пропусканием выделяющихся при разложении газов через раствор BaCI2. из белого порошкообразного полималеинового ангидрида образуется серая аморфная масса с т.пл. 280-310 С.

Пример 1. 1961 масч. (20 мол%) перекристаллизованного из хлороформа малеинового ангидрида растворяют при

20 С в 74,00 мас.ч. (80 мол.%) осушенного и перегнанного над гидридом кальция эпи1707018 хлоргидрина. Образующийся гомогенный раствор облучают в сухих стеклянных ампулах на воздухе у-излучением Со при мощ60 ности поглощенной дозы 0,278 Гр/с при температуре 20 С в течение 20 ч (поглощенная доза 20,0 кГр). Полученную реакционную смесь осаждают при быстром перемешивании в 200 мл толуола. Выделяющийся белый порошок отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом, промывают двумя порциями толуола по 50 мл и сушат в вакууме при 20 С до постоянной массы.

Выход полималеинового ангидрида

5,80 мас,ч. (29,6 от массы исходного малеинового ангидрида), Пример ы 2-13. Процесс проводят так же, ка к в и римере 1.

Пример 14, К 49,03 мас.ч. (50 мол. ) перекристаллизованного из хлороформа малеинового ангидрида добавляют при

20 С 46,26 мас.ч. (50 мол. ) осушенного и перегнанного над гидридом кальция эпихлоргидрина, Образующуюся гетерогенную смесь перемешивают и облучают в сухих стеклянных ампулах на воздухе у-излучением Со при мощности поглощенной дозы

0,278 Гр/с при 20 С в течение 20 ч (поглощенная доза 20,0 кГр). Полученную вязкую реакционную смесь с осадком малеинового ангидрида растворяют в 50 мл ацетона и осаждают в 400 мл толуола при быстром перемешивании. Выделяющийся белый порошок отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом, промывают двумя порциями толуола по 75 мл и сушат в вакууме при 20 С при до постоянной массы, Выход полималеинового ангидрида

3,24 мас.ч. (6,6 от массы исходного малеинового ангидрида).

Пример ы 15-17. Процесс проводят так же, как в примере 14.

Пример ы 18-20. Процесс проводят так же, как в примере 1.

5 Примеры 21 и 22, Процесс проводят так же, как в примере 14.

Пример 23 и 24. Процесс проводят так же, как в примере 1, но вместо эпихлоргидрина используют пропиленоксид.

10 Пример ы 25 и 26, Процесс проводят так же, как в примере 1, но вместо эпихлоргидрина используют эпибромгидрин.

Пример 27, Процесс проводят так же, как в примере 1, но вместо эпихлоргидрина

15 используют бутилглицидиловый эфир, Пример 28. Процесс проводят так же, как в примере 1, но вместо эпихлоргидрина используют фенилглицидиловый эфир.

Условия получения и характеристики полималеинового ангидрида приведены в таблице.

Формула изобретения

Способ получения полималеинового ангидрида путем полимеризации малеинового ангидрида в растворителе под действием ионизирующего излучения при 20-25 С, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения содержания ангидридных групп в полимере и повышения реакционной способности полимера, в качестве растворителя используют соединение, выбранное из группы, состоящей из эпихлоргидрина, эпибромгидрина, пропиленоксида, бутилглицидилового эфира, фенилглицидилового эфира при концентрации малеинового ангидрида 20-80 мол., поглощенной дозе 20100 кГр в течение 20-100 ч, 1707018

)с э ъ

z z е Р

m a э z (z и о z с.) е

Ф «М сKv сэе лд z (1 Тд о о о а ай э э э э э э

zzz

СЧ О со.О

Г«

I

I и

I д э

О 7

z z

z x ! cb

1

I о

;. 1 ."

z о оо о о о м «с) с \ м(ч м

Ю

Y C

I 1

1 1 ! ФФ 1 ! 1 и 1

1 CI 1

1 1

I 1

I 1 о

L о

Ф о

8

5К о у

IZ Z о е

)с ъ

CO

СЧ N а 0

«ло счо алсч мм а

)О (ЧW йСОLO г \ Ю О (Ч

-.р со ««м

М « 0 CO маiо а — N ъо а 0 ОСО N% (7! O МО и м ло а м а а сч ойм мтааам!

«

1 и м

Г« м

N мм о и г ) а и со м сч аомм «01

«о- а

О СЧm C

СО

СЧ

Ю сО (7l а счл -а

«СЧ N

NÎ - «СЧ

NММлсч (ч фф

-т ла

О\ йоа а О

ОО й

CO

CO

ОО Т а со

N Л

Юс(аолм а а а

СЧNN

1 I 1 ооо (Ч СЧ N

1!

1

X I

z э 1

У 1

1 (о 1 о

Б I

1 и л 1

1

Э I O с л

Зебр (- aa

Ю сч

Ю

СЧ

О Ф

CO

«г r

О «)

1«\

87е о э 8

С= 8(ZY

ОООООМОО

Ю

Ю а

Ю а а

СС 1 II

z лz

Э1СДZ

ГО I!!

СО ОТ

1 bo ф О Э О,(11

Г- )= Д Ъ И(V б Z C)I ««,1

СОЛСО Г.Г\ а о а ооо

CO («

Сч

° О

Г

СЧ

О:) CO лл

СЧ N

СО ОО ОО CO CO 0 ллг лла сЧ (Ч N СЧ СЧ O

1 У о * о

z х

% Ф а

8 й

I дО

I с о

Ю а

СО

V I

Э 1 У

1 Е

01

CD а 0

Ю

N о

)О

-о ъо и ааа

N (Ч СЧ

1 1

Y I дФ 1

Е X 1 ° 1

ЭОи)С э) O

dl 5 1 а z I (ZO1 и

zzI e 1 з д I

I е

z z

z O

Ig

О О э z

X й

Ю а м

Ю и

--7

N О и й (Ч

N СЧ N N ГЧ N СЧ СЧ С 4 WO LC) а-7а 7а-О сЧ (Ч (Ч Офа а о (7l

CO

Л -710 10 СЧ N

М М 01 и ййСЧ СЧ

Ю Г

CO

-.7 и (7l и (Г\ 0 \ СГ\ и й и й и CO CO

N (ч сч N сч сч г ) м м а л ааа

СЧ((N

S а

X

z о о. о

X 1

L- Z

О) I

z

СС

Z 0.

5 Т

Т В

С C)

L (-. »X ъ

Z C) I

z сд

z o

Т

С г)

C lZ х ъ

Ф л р (д

z и

Y о

? э с

X с о ад

С: 1

z (1

Z е л о и ои э о

Ф

X л о од д

); э

Гz а о

Ф

Ги е

>z ъ

z сд

u z л о. и

Y S л

I а о с

)с

X сс) I I I I 1 1

z a

Q э с а ол

СЧNN

w сч и а ф о о ф о ф w ф и ф co о сч а а 0 N О

ОО Л7 М)0 и а а М и й C«ЛФ 01 Л (Ч М- 3 и йф Лф М

CO СО ОО Ф О\ 01 и й и 01 и (7\ и й и й и СО CO ОО и й и йсо СО

Ю ОООО ОО Ю

LCL О О О Ф Гг\ Сг\ СЧ О О а СЧ О О О О О О О О О О О Сч О

lA О м и О О co LO а сч со со со а о сч а мco О (ч лФФ (ч лco амсч л N м млй л о о о а о о а о о о о î o o î о о о о о о о о о о о (Ч (Ч N N N N (Ч (Ч N N (Ч N N (Ч СЧ (Ч N (Ч N СЧ N N N СЧ СЧ СЧ о о о о о о сч о а о а о (ч о о о о «о

О (Ч (Ч СЧ О О О О (Ч (Ч О О О О Ю О О О о О О О а О О а сч а л Г «сч сч сч а л л сч N и сч сч сч сч N N сч сч а а а

Ю Ю Ю о сч сч сч о о о о сч о о о о o o о о о о о î о а о о а сч а л л сч (ч L(L л сч сч сч (ч (ч сч сч (ч сч сч сч а (ч а а

СО СО СО Л СО О М СО ОО CO Co CO СО СО CO СО СО О ллло ламлллллллллло сч сч сч о сч о м сч сч сч сч сч сч сч сч N сч а ооооооооо оо îоооюоооооо оо оооооооооооооооооаоа оо юю

Ф CO Ф Ф Л !« Л C«Л Л LO 0 Ч:) а - 7 СЧ (Ч и й Ф а а Л Г ооооааааааооо о оосоаа оо

О О О О Л Л Л Л Л Л а LPI а (Ч О а а СО LO "0 IA М 0 LO

«ч .) 0 Ф 4 - 7 Ф 4 Ф а а а ч .) л Ф Ф л OC Ф " о О

Л л Л л ч) 0 0 к) 0 ч) а а а м ф л л -3 -7 Ф о о о о о о о о ю о о î î o o î о о а а а о о сч гч сч сч м м м м м м -т -т -т а о со со а и О, м м г ) N! 1 I 1 1 1 1 I 1 1 I I I 1 I I I

N М«n)0 ЛОО и О (Ч М«а,0 ЛCO 0 . .Π— СЧ М 7

NNNNN

1

1

I

I

1

1

1

I

1

1

1

1

I !

1

1

1

1

I

1

1 (1

1

I

1

1

I

1

1

1

1

1

1

I

I

I

I

1

I

I

I

1

I !

1 !

1

1 !

1

Ф

1

I

1

1

I

1

1

1

1

1

1

1

I

1

1

I

1 !

1