Карбоксилсодержащий полиуретаноацилсемикарбазид в качестве чувствительного к давлению клея

Карбоксилсодержащий полиуретаноацилсемикарбазид в качестве чувствительного к давлению клея

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к области клеев и может быть использовано при производстве видеодисков, запоминающих устройств для ЭВМ, в микроэлектронике и оптоэлектронике. Изобретение позволяет в 5-10 раз повысить концентрацию адгезионных контактов, а также обеспечить равномерность их распределения и стабильность оптических информационных носителей к изгибу за счет строения карбоксилсодержащего полиуретаноацилсемикарбазида. Его получают взаимодействием олигооксипропилеигликоля, диизоцианата, оксиэтилгидразина и пиромеллитового ангидрида. 3 табл.

союз советских социдлистических

РЕСГ1УБЛИК

ГОСУДАРСТВЕНЧЫй КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4702248/05 (22) 08.06,89 (46) 30.01.92. Бюл. ЬЬ 4 (72) Г.А. В а сил ье вс ка я, Л. П. В ел юти н, В.В,Шевченко, А.П.Хливная, Л.П.Позднякова, Д,Г.Задворный, Н,П.Петров и В.П,Куница (53) 678.664 (088,8) (56) Авторское свидетельство СССР

ЬЬ 1174454, кл. С 09 J 3/16, 1983. (54) КАРБОКСИЛСОДЕРЖАЩИЙ ПОЛИ УРЕТАНОАЦИЛСЕМИКАРБАЗИД В КАЧЕСТВЕ ЧУВСТВИТЕЛЬНОГО К ДАВЛЕНИЮ

КЛЕЯ

Изобретение относится к полимерным клеям, в частности к клеям для склеивания оптических информационных носителей лазерного считывания, например видеодисков, компакт-дисков, запоминающих устройствдля ЭВМ, атакжедля применения в технологии изготовления функциональных элементов микроэлектроники и оптоэлектроники.

Цель изобретения — синтез карбоксилсодержащего полиуретансемикарбаэида, обеспечивающего равномерность распределения адгезионных контактов на границе раздела фаз клея и носителя информации и повышение стабильности двухстороннего носителя информации к изгибу.

Карбоксилсодержащий полиуретаноацилсемикарбазид получают путем взаимодействия олигоэфирполиола с избытком диизоцианата с последующей реакцией получаемого изоцианатного форполимера с избытком оксиэтилгидраэина и удлинения. Ж 1708816 А1

5-10 раз повысить концентрацию адгезионных контактов. а также обеспечить равномерность их распределения и стабильность оптических информационных носителей к изгибу за счет строения карбоксилсодержащего полиуретаноацилсемикарбазида. Его получают взаимодействием олигооксипропиленгликоля, диизоцианата, оксиэтилгидразина и пиромеллитового ангидрида. 3 табл. семикарбазидного форполимера пиромеллитовым ангидридом.

Для синтеза карбоксилсодержащих полиуретаноацилсемикарбазидов (КПУСК) используют олигооксипропиленгликоль мол.м.

1000-2100, в качестве диизоцианата — 2,4-2,6толуилендиизоцианат(смесь изомеров 65/35 или 80/20), 1,6-гексаметилендиизоцианат или

4,4 -дифенилметандиизоцианат при молярном соотношении диизоцианата и олигоэфирполиола 1,2 — 1,5 и оксиэтилгидразин

Э(гидразинэтанол). Малярное соотношение гидразинэтанола и изоцианатного форполимера составляет 1,9-2,2, Удлйнителем цепи служит пиромеллитовый диангидрид, который берут в эквимолярном соотношении к семикарбазидному форполимеру. Растворителями служат диметилформамид. этилацетат, ацетон или их смеси. Клей получают в виде 50-90 -ных растворов в указанных растворителях. Наличие карбоксильных групп в предлагаемом клее обеспечивает легкую диспергируемость водными раство ) 708816 сн,сн,он

--с,н,(сн,)ннсонннсоСН,С)(2О соннконнноос соон рами оснований. Образующиеся водные дисперсии клея устойчивы при хранении в течение не менее 20 дней. Содержание сухого остатка 20-40%, Пример 1.

КПУСК формулы

{jc,))2(сн ж4нсоо(но) — сонн,22 получают взаимодействием 443,8 г олигооксипропиленгликоля (мол,м. 2100) с 48,6 t

2,4-2,6-толуилендиизоцианата (смесь изомеров 65/35), затем изоцианатный форполимер обрабатывают раствором 10,4 г оксиэтилгидразина в 150 мл диметилформамида и к полученной реакционной смеси прибавляют 14,8 г пиромеллитового диангидрида. Смесь выдерживают при перемешивании в течение 2 ч, доводя концентрация образовавшегося карбоксилсодержащего полиуретаноацилсемикарбазида диметилформамидом до 60%.

Пример ы 2 — 10, Синтез КПУСК ведут аналогично примеру 1.

Загрузки использующихся реагентов и свойства полученных карбоксилсодержащих полиуретансемикарбазидов представлены в табл, 1, В табл, 1 приняты следующие сокращения: ТДИ вЂ” смесь 2,4- и 2,6-толуилендииэоциаката; ГМДИ вЂ” 1,6-гексаметилендиизоцианат;

МДИ вЂ” 4,4-дифенилметандиизоцианат; ДМФА — диметилформамид; ДМФА+ ЭА - смесь диметилформамида и этилацетата в соотношении 50 50; ДМФА + Ац — смесь диметилформамида и ацетона в соотношении

70:30.

Полученный раствор наносят на антиадгеэионную подложку ракельным способом, удаляют растворитель при 70 5 С и сформованный липкий клеевой слой дублирую.г полиэтиленовой пленкой, Полученный липкий клеевой слой используют для склеивания оптического информационного носителя — видеодиска лазерного считывания, включающего многослойные слоистые структуры, состоящие из двух прозрачных полиметилметакрилатных подложек с информационным субмикронным рельефом на одном из торцов каждой подложки, к информационному рельефу каждой подложки примыкает отражающий ал)оминиевый слой(100 A) и защитный полимерный слой (20 мкм). Многослойные структуры соединяют между собой клеевым слоем. Клеевой слой на эашитный слой одной из многослой10

35 ных структур наносят переносным способом.

В табл. 2 приведены данные о количестве и равномерности распределения адгезионнь)х контактов на границе раздела клей— носитель, Количество контактов измеряют следу)о(цим образом. Производят направленный

pàçìoë диска и когезионное разделение многослойных структур на расстояние между ними 1 мм, При помощи оптического микроскопа подсчитывают количество тяжей на длине скола 1 см, которое отождествляют с количеством адгезионных контактов. Измерение повторяют не менее пяти раз. За результат принима)от среднее арифметическое значение.

Строение полученных карбоксилсодержа цих полиуретаноацилсемикарбазидов подтверждается данными анализа на СО0Н-группы, содержание которых во всех случаях было близко к теоретически рассчитанному, и данными ИК-спектроскопии. В

ИК-спектрах полимеров имеются полосы поглощения при 1670 и 1715 см, связанные с валентными колебаниями СО-группы;

1530 см — с деформационными колебания-1 ми -NH; в облаети 3200 — 3400 и 3400 — 3500 см соответственно с валентными колеба-) ниями -NH и ОН.

Равномерность распределения контактов оценивают по значению j3, вычисленному по формуле, Р=(1 — — ) 100(%), аср где 5 — стандартное отклонение, определяемое по формуле — = 2 ()2 (ч — ) М вЂ” 1 где ai — количество контактов на длине скола

1 см (10 мм);

acp — среднее количество контактов;

N — количество тестируемых участков длиной 1 ct4, N =- 10, Далее оптический информационный носитель подвергают изгибу со скоростью 50 м/мин на цилиндрической поверхности диаметром 4 м и с последующей фиксацией носителя в крайнем положении в течение 10 с, после чего носитель возвращают в исходное положение с той же скоростью.

Носитель после испытания на изгиб характеризуется ксличеством выпадений 1,5 шт на ТВ-кадр, отсутствием муара и срывов синхронизации на экране, а также отсутствием посторонних шумов при прослушивании звукового сопровождения.

1706816

Та бли ца 1 г

КПУСК ло лрииераи

1 I 1 (i ) I Х" Т" Г"

Покаэатете

Олигооксилролилемглнколь х/е 35/1

35/1

59,4

0,028

ТДН

9 ° 83

0,056

17/I

35/5

100,0

0,047

ТДИ

9,93

0 ° 057

35/2 17/3

35/4

87,5

0,041

ТДН

9,0

0,052

35/2

61,1

0,029

ТДН

7,54

0,043

17/5

78 ° 6

0 ° 077

ТДН

15 ° 7

0,090

17/3

111,4

0,108

35/3

443,В

29 ° 5

0,029

ТДН

l0,0

О ° 057

100,0

0,097

ПДН

21,8

0>129

О ° 046

ДФНДН

14 ° 9

0,059

ТДИ

48,6

Димаоцианвт г моль

ТДИ

25,1

0,144

ТДН

Оксиэтмлгидраамн

МОЛЬ

З.В7

0,048

4 22

0,055

5,18

0,033

2,4

0,03

I,5

0,019

1,6

0 ° 02

1,9

0,024

5 7

0,071

2,3

0,029

10,3

Пирсметкитовид ангидрид

t У моль

6,1

0,028

2,2

0,003

ДИФА

5 ° 21

0,024

2,6

0,01

ДНФА

3,14

0,014

7.8

0,036

ДНФА

+ЭА

7 ° 2

0,033

ДЮА

14,8

2,2

0,01.

ДНФА

3,З

0,015

ДНФА

+Ац

ДНФА растворителе

64 50

Концентрации в раст-. ворителе ° мас. t

Концентрацил СООН, иас Л

65

753 51

70

0,75

39,5

3,20

5 ° 05

7,Â

2,20

13,5

1,64

16,4

0,90

28, I

221 . 137

13,2 21,11

1.55

17,0

0 93

27,5

i ý21

30, 16

Нол.м. xl0>

9,2

Таблица 2

Таблица Э

Характеристики оптического информационного носителя представлены в табл. 3.

Формула изобретения

Карбоксилсодержащий полиуретаноацилсемикарбаэид общей формулы я-(зп1ооовщсонн)„-8 -Nllco Н1СНТОН И1СН1ОН

-NNHCO CONHNCONH p

Н0ОС ОООН где R -CH2(CH(CH3):

К -4,4 -С6Н4СНгСБН4: 2,4-2,6-С6Нз(СНз): (СН2)б

x=17 35;

5 п=2 — 5; с мол.м. 13200 — 30160 в качестве чувствительного к давлению клея,