Патент ссср 170933

Патент ссср 170933

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е f70933

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Сощиалистических

Респубпик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21.V11.1964 (№ 913453/23-4) Кл. 120, 2 и с присоединением заявки №

Приоритет

ГосудаРствеиный комитет по делам изобретений и открь.тий СССР

МПК С 07с

УДК 547.759.32.002.2 (088.8) Опубликовано 11 V.1965. Бюллетень М0 10

Дата опубликования описания 15Х1.1965

1 I I l

В. П. Лопатинский и И. П. Жеребцов,,"",/, -, Томский ордена Трудового Красного Знамени политехггическии институт имени С. М. Кирова

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-(P-ХЛОР)-ЭТИЛКАРБАЗОЛА

ИЛИ ЕГО 3- ИЛИ 3,6-ДИХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ

Подггггсная гругггга ЛВ 50

Известен способ получения 9-(3-xлоp)-этилкарбазола действием р-хлорэтплового эфира и-толуолсульфокислоты на карбазол.

Предложенный способ получения 9- (Pхлор)-этилкарбазола или его 3- или З,б-дихлорзамешенных в литературе не описан.

Предложенный способ заключается во взаимодействии соответствующих 9- (P-окси) -этилкарбазолов или их 3- пли З,б-дихлорзамещенных с тионилхлоридом или с пятихлористым фосфором в присутствии пиридина пли четыреххлористого углерода при нагревании. B случае получения 9- (P-хлор) -этилкарбазола продукт реакции выделяют растворением в ацетоне и переосаждением водой. Далее твердый осадок экстрагируют бензином и подвергают перекристаллизации из спирта. В случае же получения 3-хлор- или З,б-дихлор-9- (Pхлор)-этилкарбазола реакционную смесь промывают водой от кислот, сушат, растворитель удаляют перегонкой, остаток перегоняют в вакууме, а выделенные кристаллы подвергают перекристаллизации из метанола или из четыреххлористого углерода и уксусной кислоты, или из спирта и уксусной кислоты. Выход целевого продукта 42 — 53,50/О.

Пример. а) По луче ни е 9-(P-хл ор)этилкар б азол а. В колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружаюг 30 г 9-(P-окси)этилкарбазола и 12,6 мл пирпдина. При температуре 10 С в течение 20 мггн прп непрерывном перемешиванпи приливают 10,7 лгл тионилхлорида. При дальнейшем перемешивании

5 содержимое нагревают до 60"С и выдерживают при этой температуре 1,5 «ас. Продукт реакции выделяют растворением в ацетоне и переосаждением водой. После экстракции твердого остатка бензином (т. кпп. 70 — 190"С) и

10 перекристаллизации пз спирта получают 12,7 г (420/О от теоретического) 9- (()-хлор) -этплкарбазола с т. пл. 125 — 126 С. б) Получение 3-хлор-9-(I1 - хлор)э т и л к а р б а з о л а. Смесь 10 г 3-хлор-9-(P15 окси) -этилкарбазола, 250 лгл четыреххлористого углерода и 8,2 г пятихлористого фосфора нагревают на водяной бане 3 «ас, после чего смесь отмывают водой от кислот, сушат, растворитель удаляют перегонкой, а остаток пе20 регоняют в вакууме. При 215 — 220 С (5 лгм рт. ст.) отгоняется 8,1 г масла, кристаллизующегося при стоянии в иглы. После перекристаллизации из метанола получают 5,65 г (48,5o/О от теоретического) мелких игл с т. пл.

25 86" С. в) П о л у ч е н и е 3,6- д и х л о р-9-(Pхлор)-этилкарбазола. 1. Смесь 20 г

З,б-дихлор-9- (P-окси) -этилкарбазола, 150 лг.г четыреххлористого углерода и 14,9 г пятиЗО хлористого фосфора кипятят в течение часа, после чего охлаждают и отмывают от кислот.

Растворитель удаляют перегонкой, а остаток очищают перекристаллизацией из четыреххлористого углерода и уксусной кислоты. Получают 12,8 г 3,6-дихлор-9-(P-хлор)-этилкарбазола с т. пл. 132 — 133"С.

Найдено в >/0 С вЂ” 56,50; Н вЂ” 31,58; Cl — 35,26.

Ст4НггNС1

Вычислено в %: С вЂ” 56 31; Н вЂ” 3 34; Сl—

35,65, мол. вес. (спектроскопия в УФ-области)

300,2.

1I. Смесь 20 г 3,6-дихлор-9-(P-окси)-этилкарбазола и 79 мл пиридина обрабатывают при 10 С тионилхлоридом в течение 2 час, после чего нагревают на кипящей водяной бане в течение часа и выливают в воду. Выпавший осадок перекристаллизовывают из спирта и уксусной кислоты. Получают 10,4 г

170933

4 (53,5>/р от теоретического) 3,6-дихлор-9- (Pхлор)-этилкарбазола с т. пл. 132 — 133 С. Полученное вещество не обнаруживает депрессии температуры плавления с веществом, полученным,по методу 1.

Предмет изобретения

Способ получения 9- (P-хлор) -этилкарбазола или его 3- или 3,6-дихлорзамещенных, от10 личаюи1ийся тем, что 9- (p-окси) -этилкарбазол или его 3- или 3,6-дихлорзамещенные соответственно подвергают взаимодействию с тионилхлоридом или пятихлористым фосфором при нагревании, в присутствии пиридина

15 или четыреххлористого углерода, полученную при этом реакционную массу растворяют в ацетоне и переосаждают водой или подвергают перегонке, Составитель В. Н. Безбородова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Ю. В. Баранов Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 1132)9 Тираж 675 Формат бум. 60><90 >

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2