Способ получения алкилтиолдихлорфосфатов

Способ получения алкилтиолдихлорфосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е !7О975

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27.11.1963 (№ 822553/23-3) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11 V.1965. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 15Х1.1965

Кл. 12о, 26р4

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 071

УДК 547.419,1.002.2 (088.8) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, П. С, Хохлов и 3. Н. Кваша,л р

Заявитель «K4

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ АЛ КИЛТИОЛДИХЛОР ФОСФАТОВ

Подписная группа № 50

Изобретение относится к способам получения алкилтиолдихлорфосфатов, являющихся полупродуктами в синтезе инсектицидов.

Согласно предложенному способу алкилтиолдихлорфосфаты получают взаимодействием алкилдихлорфосфитов с тиолхлорокисью фосфора при температуре 110 — 140 С.

Можно получать алкилдихлорфосфиты непосредственно из треххлористого фосфора и спирта и без выделения обрабатывать тиохлорокисью фосфора. Реакцию тактке можно проводить путем обработки спиртом смеси треххлористого фосфора и тиохлорокиси фосфора. Для увеличения выхода целевого продукта применяют избыток треххлористого фосфора и тиохлорокиси фосфора по отношению к спирту.

Пример 1. Бутилтиолдихлорфосфат.

1. Смесь 0,1 г моль бутилдихлорфосфита и

0,12 г ° моль тиохлорокиси фосфора нагреваюг в атмосфере азота в течение 6 час, постепенно поднимая температуру от 110 до 140 С; при этом отгоняется близкое к теоретическому количество треххлористого фосфора. Перегонкой выделяют бутилтиолдихлорфосфат; т. кип.

104 — 106 С/4 мм рт. ст.; пр 1,5009; d4 1,3208; . MRn найдено 46,4; MR» вычислено 46,0; выход

79,2% .

В аналогичных условиях получены: H— амилтиолдихлорфосфат; т. кип. 106 — 108 C/115 мм рт. ст.; n» 1,4968; d- <41,2783; MR> найдено

51,33; МР» вычислено 51,28; выход 81,5%;

Н вЂ” гексилтиолдихлорфосфат; т. кип. 110—

112 С/1мм рт. ст.; пр 1,4923; d4 1,2263; MRn найдено 55,51; MR» вычислено 55,49; выход

80», метоксиэтилтиолдихлорфосфат; т. кип.

94 — 95 C/1 мм рт. ст.; и» 1,5008; d4 1,3928;

МК»найдено 44,45; МК»вычислено 44,62; выход 82,5%.

2. E(смеси 0,15 г моль треххлористого фосфора и 0,12 г моль тиохлорокиси фосфора при 0 — 5 С прибавляют0,1 г.моль н. бутанола.

Реакционную массу перемешивают 30—

15 40 лин, поднимая температуру до 20 С. С целью удаления хлористого водорода в реакционную массу пропускают сухой азот.

Далее реакцию проводят, как описано в п. 1.

Получают бутилтиолдихлорфосфат; выход

20 75%

Пример 2. Этилтиолдихлорфосф а т.

K 0,18 г. мо,гь треххлорпстого фосфора дос авляют 0,1 г. моль абсолютного этапола

25 при 0 — 5 С, нагревают реакционную смесь до

70"С, прибавляют 0,12 г.моль тиохлорокнси фосфора и нагревают при 110 — 140 С до прекращения отгонки треххлористого фосфора, Перегонкой выделяют этилтиолдихлорфосфат;

30 т. кип. 54 — 56 С/7 мм рт. ст.; пр 1,5194; d4

1,4845; МК» найдено 36,70; MRn вычислено

36,78; выход 52%.

170975

Предмет изобретения

Составитель М. Кожинская

Редактор И. Вербова Техред Ю. В. Баранов

Корректор Л. В, Тгоняева

Заказ 1!36/9 Тираж 675 Формат бум. 60р,90 /8 Объем 0,1 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения алкилтиолдихлорфосфатов, отлича ощийся тем, что, с целью упрощения процесса, алкилдихлорфосфиты или продукты взаимодействия . спирта с треххлористым фосфором обрабатывают тиохлорокисью фосфора при температуре 110 — 140 С.