Патент ссср 170979

Патент ссср 170979

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ l70979

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскил

Социалистическими

Респубпик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 26

Заявлено 17Х1.1964 (№ 906243/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

ИПК С 07f

УДК 547.419.1(088.8) 1оеударетвеиньн ; комитет по делам изоб,.,-етений и открытий СССР

Опубликовано 11 V.1965. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 15Х1.1965

В. С. Цивунин, Г. Х. Камай и Р. Ш. Хисамутдинова :.

Авторы изобретения

Заявитель

Казанский химико-технологический институт имени Кирова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ И ТИООКИСЕЙ ФОСФИНОВ

С Н14РО С1.

Вычислено, i%: P 16,78; Cl 19,21.

Подписная группа Л6 50

Известен способ получения окисей и тиоокисей фосфиноз взаимодействием диалкил(дпарил) хлорфосфинов с галоидными алкилами.

Полученные комплексы подвергают последующему взаимодействию с водой, спиртом илн 5 сероводородом в случае получения тиоокисей.

С целью расширения сырьевой базы предложен способ получения окисей и тиоокисей фосфинов, заключающийся в том, что дналкил (диарил) хлорфосфины подвергают взаимо- 10 действию с альдегидами или хлорзамещенными альдегидами при охлаждении до 0 С. Полученные комплексы подвергают дальнейшему разложению спиртами или в случае тиоокисей сероводородом. Выход конечных продуктов 15 составляет 62 — 83%.

П р и м ер 1. Синтез окиси диэтил-а-гидрокси+хлорэтилфосфин а.

В трехгорлую колбу, снабженную капель- 20 ной воронкой, механической мешалкой и термометром, наливают 6,3 г монохлорацетальдегида. В токе углекислоты из капельной воронки по каплям приливают 10.г диэтилхлорфосфина при охлаждении до 0"C. В конце прили- 25 вания образуется вязкая, по подвижная жидкость. Реакционную м ассу на холоду разл агают 6,3 г бутилового спирта, отсасывают в вакууме при температуре бани 50 — 55 С до установления постоянного вакуума. Образует- 30

20 ся густая вязкая жидкость; по 1,4952; выход сырого продукта 11,8 г (76 !o).

Найдено., %: Р 16,18: 16,09; Cl 19,42; 19,72.

Пример 2. Синтез окиси дифенил-агидрокси-P, P, б-трихлорэтилфосфина.

В трехгорлую колбу наливают 6,7 г хлораля. В токе углекислоты из капельной воронки по каплям прилнвают10гднфенилхлорфосфина при охлаждении до 0"С. В конце приливання образуется вязкая масса. Реакционную массу разлагают 3,4 г бутилового спирта. Образуетсяя бел ая кристаллическая масса. При отсасывании в вакууме при температуре бани 80 С образуются белые кристаллы с т. пл.

151,5 †1,5 С. После перекристаллизации из этилового спирта т. пл. 148 †1,5 С; выделено

10,4 г (65,0%) окиси дифенпл-а-гндрокси-р, Р, P-òðèxëîðýòèëôосфина.

Найдено %: P 9,28%; Cl 30,27; 30,11, CqqHqqPOqClq

Вычислено, %: P 8,91; Cl 30,44.

Пример 3. Синтез окиси днэтил-а-гидрокси-р, р, р-трихлорэтилфосфина.

К 11,9 г хлораля в токе углекислоты из капельной воронки по каплям приливают 10 г

170979

Предмет изобретения

Составитель И. Спешилова

Редактор П. Вербова Техред Ю. В. Баранов

Корректор О. И. Попова

Заказ 1136/13 Тира>к 675 Формат бум. 60Х90 /з Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп, ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова. 2

3 диэтилхлорфосфина при охлаждении до 0 С.

В конце приливания образуется белая суспензия. Реакционную массу 1а холоду р азл агают 5,9 г бутилового спирта. Образуется густая вязкая масса. При отсасывании в вакууме при температуре бани 50 — 55 С образуются белые кристаллы с т. пл. 111 — 114 С. После перекристаллизации из этилового спирта т. пл.

127,5 — 129 С; выход продукта после перекристаллизации из этилового спирта 8,2 г (55 "/0 1

Найдено, /; P 11,80; 11,95; Сl 41,28; 41,46.

Вычислено, /0. P 12,22; Cl 41,98.

Пример 4. Синтез тиоокиси-диэтил-агидрокси.-этилфосфина.

В трехгорлую колбу наливают 3,54 г ацетальдегида. В токе углекислоты из капельной воронки по каплям приливают 10 г диэтилхлорфосфина при охлаждении до 0 С.

В конце приливания образуется вязкая, но подвижная масса. Пропускают, сероводород до тех пор, пока температура не перестанет расти. Массу отсасывают в вакууме и выделяют тиоокись диэтил-а-гидрокси-этилфосфи2Э на в виде вязкой жидкости; по 1,5159; выход сырого продукта 8,3 г (62%).

Найдено, %: P 18,19.

С,Н,„— PO$.

Вычислено, %: P 18,64.

Пример 5. Синтез тиоокнси-дифеннл-агидрокси-1з, 1з, 1з-трихлорэтилфосфина.

К 6,7 г хлораля в токе углекислоты по каплям приливают 10 г дифенилхлорфосфина при

5 охлаждении до 0 С.

Пропускают сероводород до тех пор, пока температура не перестанет расти. Образуется вязкая густая масса. Массу отсасывают в вакууме и выделяют тиоокись дифенил-а-гидро10 кси-P, P, P-трихлорэтилфосфина в виде вяз20 кой желтой жидкости; п о 1,6119; выход сы. рого продукта 12,4 г (75%).

Найдено, /0 . .P 8,60; 8,16; С1 29,45; 29,47.

15 С14НыР0$С1з

Вычислено, /0. P 3,47; Сl 29,11.

20 Способ получения окисей и тиоокисей фосфинов взаимодействием диалкил(диарил) хлорфосфинов с органическими соединениями с последующей обработкой полученного комплекса водой, спиртом или сероводородом, от25 личающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для получения окисей и тиоокисей фосфинов, в качестве органических соединений применяют альдегнды или нх хлорзамещенные.